Question

【題目】黃鳴龍是我國著名化學(xué)家，利用“黃鳴龍反應(yīng)”合成一種環(huán)己烷衍生物的路線如下：

已知：①R—Cl R—COOH

② R1CH2R2

③RCOOR1+R2CH2COOR3 +R1OH

(1)A 可與NaHCO3 溶液反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________。B 中含有的官能團(tuán)是─COOH 和______________。

(2)D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______________。

(3)D→E 反應(yīng)會(huì)生成副產(chǎn)物 Y(分子式為 C17H32O6)，生成 Y 的化學(xué)方程式是_______。

(4)E→F 為兩步連續(xù)氧化反應(yīng)，中間產(chǎn)物 X 可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____。

(5)H 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。

(6)I 的分子式為 C5H8O2，能使Br2 的 CCl4 溶液褪色，H→J 的反應(yīng)類型是________。

(7)由K 經(jīng)兩步反應(yīng)可得到化合物 M，轉(zhuǎn)化路線如下：

環(huán)己烷的空間結(jié)構(gòu)可如圖1或圖2表示，請(qǐng)?jiān)趫D3中將M 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式補(bǔ)充完整：____________。

Answer 1

【答案】CH3COOH －Cl CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3 CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2Br(CH2)5OH→+2HBr 加成反應(yīng) 或

【解析】

A的分子式C2H4O2，比相同C原子數(shù)的烷烴少2個(gè)H，且能和碳酸氫鈉反應(yīng)生成CO2，說明A中有羧基，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOH，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B能發(fā)生反應(yīng)①，結(jié)合信息①，可知B為ClCH2COOH，結(jié)合D的分子式，可知1molC和2molC2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)得到D，則C為HOOCCH2COOH，D為CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3。根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E發(fā)生兩步連續(xù)氧化反應(yīng)，中間產(chǎn)物X可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可知X含有醛基，E發(fā)生生成F，是將E中的－CH2OH轉(zhuǎn)化為－COOH，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，G發(fā)生信息③，生成H，H為。J發(fā)生黃鳴龍反應(yīng)生成K，根據(jù)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知J為；I的分子式為C5H8O2，能使Br2的CCl4溶液褪色，說明含有碳碳雙鍵，根據(jù)J，可知I為CH3CH2OOCCH=CH2。

(1)根據(jù)分析，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOH；B中含有的官能團(tuán)是－COOH和－Cl；

(2)C為HOOCCH2COOH，結(jié)合D的分子式，可知1molC和2molC2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)得到D，D為CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3；

(3)根據(jù)D生成E的信息，D中兩個(gè)酯基之間的CH2上的H原子被－(CH2)5OH取代，結(jié)合Y的分子式，可知D與2分子Br(CH2)5OH發(fā)生了取代反應(yīng)，化學(xué)方程式為CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2Br(CH2)5OH→+2HBr；

(4)E發(fā)生兩步連續(xù)氧化反應(yīng)，中間產(chǎn)物X可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可知X含有醛基，是將E中的－CH2OH轉(zhuǎn)化為－CHO，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(5)根據(jù)分析H為；

(6)J發(fā)生黃鳴龍反應(yīng)生成K，根據(jù)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知J為，H為，可知H與I發(fā)生加成反應(yīng)生成了J，因此H→J的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；

(7)由K經(jīng)2步反應(yīng)可得到化合物M，根據(jù)信息②③可知生成的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。