Question

【題目】工業(yè)上可用軟錳礦（主要成分是MnO2）和黃鐵礦（主要成分是FeS2）為主要原料制備高性能磁性材料碳酸錳（MnCO3）。其工業(yè)流程如下：

回答下列問(wèn)題：

（1）為了提高溶浸工序中原料的浸出率，除了可以攪拌、將礦石研磨粉碎以外，可以采取的措施有（寫兩條）________________。

（2）副產(chǎn)品A的化學(xué)式是________________。

（3）凈化工序的目的是除去溶液中的Cu2＋、Ca2＋等雜質(zhì)。若測(cè)得濾液中c(F－)＝0.01 mol·L－1，則濾液中殘留的c(Ca2＋)＝________________〔已知：Ksp(CaF2)＝1.46×10－10〕。

（4）沉錳工序中，加入NH4HCO3后有無(wú)色無(wú)味的氣體放出，同時(shí)有淺紅色的沉淀生成，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是________________；沉錳工序中判斷沉淀已經(jīng)洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)操作是________________。

（5）已知MnCO3難溶于水和乙醇，潮濕時(shí)易被空氣氧化，100℃開始分解。工業(yè)上一般用少量C2H5OH洗滌的原因是________________。

（6）溶浸過(guò)程中發(fā)生的主要反應(yīng)如下，請(qǐng)完成并配平該反應(yīng)的離子方程式：_____________ FeS2＋_____________ MnO2＋_____________ ＝_____________ Fe3＋＋_____________ Mn2＋＋_____________ SO42－＋_____________ ，___________________

Answer 1

【答案】適當(dāng)升高溫度、適當(dāng)提高稀硫酸的濃度 (NH4)2SO4 1.46×10-6molL-1 Mn2+＋2HCO3-＝MnCO3↓＋CO2↑＋H2O 取最后一次洗滌液，加入幾滴BaCl2溶液，若無(wú)白色沉淀生成，則洗滌干凈 防止MnCO3潮濕時(shí)被空氣氧化、便于在溫度低于100℃干燥 2FeS2＋15MnO2＋28H+＝2Fe3+＋15Mn2+＋4SO42—＋14H2O

【解析】

試題本題以軟錳礦和黃鐵礦為主要原料制備MnCO3的流程為載體，考查流程的分析，反應(yīng)條件的控制，溶度積的計(jì)算，離子方程式的書寫，基本實(shí)驗(yàn)操作，離子方程式的配平。軟錳礦和黃鐵礦用稀硫酸溶浸后軟錳礦中的MnO2主要轉(zhuǎn)化為MnSO4，黃鐵礦中FeS2主要轉(zhuǎn)化為Fe2（SO4）3；溶浸過(guò)程中FeS2可能轉(zhuǎn)化為FeSO4，溶浸后的溶液中加入MnO2將Fe2+氧化成Fe3+，加入石灰調(diào)節(jié)pH使Fe3+完全轉(zhuǎn)化為Fe（OH）3沉淀除去；凈化工序中加入（NH4）2S除去Cu2+，加入NH4F除去Ca2+；沉錳過(guò)程即向MnSO4溶液中加入NH4HCO3、氨水形成MnCO3，過(guò)濾后的廢液中含大量的NH4+、SO42-。

（1）為了提高溶浸工序中原料的浸出率，除了可以攪拌、將礦石研磨粉碎外，還可以采取的措施有：適當(dāng)升高溫度、適當(dāng)提高稀硫酸的濃度。

（2）沉錳過(guò)濾后的廢液中含大量的NH4+、SO42-，副產(chǎn)品A的化學(xué)式為（NH4）2SO4。

（3）CaF2的溶解平衡表達(dá)式為CaF2（s）Ca2+（aq）+2F-（aq），Ksp（CaF2）=c（Ca2+）·c2（F-），若濾液中c（F-）=0.01mol/L，則濾液中殘留的c（Ca2+）= Ksp（CaF2）c2（F-）=1.4610-10（0.01）2=1.4610-6mol/L。

（4）沉錳工序中，加入NH4HCO3后有無(wú)色無(wú)味的氣體放出，同時(shí)有淺紅色的沉淀生成，Mn2+與HCO3-電離產(chǎn)生的CO32-形成MnCO3沉淀，促進(jìn)HCO3-進(jìn)一步電離產(chǎn)生H+，H+與另一部分HCO3-生成H2O和CO2，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+H2O+CO2↑。沉錳工序中要判斷沉淀已經(jīng)洗滌干凈即檢驗(yàn)最后洗滌液中不含（NH4）2SO4，沉錳工序中判斷沉淀已經(jīng)洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)操作是：取最后一次洗滌液少許，加入幾滴BaCl2溶液，若無(wú)白色沉淀生成，則洗滌干凈。

（5）MnCO3潮濕時(shí)易被空氣氧化，100℃MnCO3開始分解，工業(yè)上用少量C2H5OH洗滌的原因是：防止MnCO3潮濕時(shí)被空氣氧化、便于在溫度低于100℃干燥（乙醇的沸點(diǎn)低于100℃）。

（6）在反應(yīng)中FeS2中Fe元素的化合價(jià)由+2價(jià)升至+3價(jià)，S元素的化合價(jià)由-1價(jià)升至+6價(jià)，1molFeS2失去15mol電子；Mn元素的化合價(jià)由+4價(jià)降至+2價(jià)，1molMnO2得到2mol電子；根據(jù)得失電子守恒配平：2FeS2+15MnO2→2Fe3++4SO42-+15Mn2+，在溶浸過(guò)程中加入稀硫酸，結(jié)合原子守恒和電荷守恒，寫出配平的離子方程式為2FeS2+15MnO2+28H+=2Fe3++4SO42-+15Mn2++14H2O。