Question

許多硫的含氧酸鹽在醫(yī)藥、化工等方面有著重要的用途．
（1）硫酸亞鐵銨晶體[（NH₄）₂Fe（SO₄）₂?6H₂O]常做分析劑．等物質(zhì)的量濃度的四種稀溶液：
a．（NH₄）₂Fe（SO₄）₂    b．NH₄HSO₄   c．（NH₄）₂SO₄ d．（NH₄）₂SO₃，
其中c（NH₄⁺）由大到小的順序?yàn)?div id="gbmzm1y" class='quizPutTag' contenteditable='true'> 

（填選項(xiàng)字母）．
（2）過(guò)二硫酸鉀（K₂S₂O₈）常做強(qiáng)氧化劑，Na₂S₂O₃常做還原劑．
①K₂S₂O₈溶液與酸性MnSO₄溶液混合，在催化劑作用下，可以觀察到溶液變?yōu)樽仙�，該反�?yīng)的離子方程式為

 

．
②用鉑做電極，電解H₂SO₄和K₂SO₄的混合溶液可以制備K₂S₂O₈，其陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為

 

，電解過(guò)程中陰極附近溶液的pH將

 

（填“增大”“減小”或“不變”）．
③產(chǎn)品中K₂S₂O₈的含量可用碘量法測(cè)定．操作步驟為稱取0.3000g產(chǎn)品于碘量瓶中，加50mL水溶解；加入4.000g KI固體（稍過(guò)量），振蕩使其充分反應(yīng)；加入適量醋酸溶液酸化，以

 

為指示劑，用0.1000mol?L^-1 Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)（已知：I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-）．重復(fù)2次，測(cè)得平均消耗標(biāo)準(zhǔn)液21.00mL．該產(chǎn)品中K₂S₂O₈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（雜質(zhì)不參加反應(yīng)）

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：離子濃度大小的比較,氧化還原反應(yīng),電解原理

專題：氧化還原反應(yīng)專題,鹽類的水解專題,電化學(xué)專題

分析：（1）設(shè)均為1mol/L，不考慮水解a、c、d中2mol/L，b中1mol/L，結(jié)合水解及影響水解的因素分析；
（2）①根據(jù)氧化還原反應(yīng)中，化合價(jià)升高值=化合價(jià)降低值=轉(zhuǎn)移電子數(shù)，結(jié)合電子守恒來(lái)配平方程式；
②電解池中陽(yáng)極SO₄^2-發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極H⁺放電發(fā)生還原反應(yīng)； 
③淀粉與碘單質(zhì)作用顯藍(lán)色，根據(jù)碘原子守恒找出K₂S₂O₈與碘單質(zhì)的關(guān)系式分析計(jì)算．

解答： 解：（1）物質(zhì)的量濃度相等的銨鹽溶液中，設(shè)均為1mol/L，c（NH₄⁺）與銨根離子的系數(shù)成正比，系數(shù)越大其c（NH₄⁺）越大，相同系數(shù)的銨鹽，銨根離子水解程度越大，則溶液中c（NH₄⁺）越小，
a．（NH₄）₂Fe（SO₄）₂ 中二價(jià)鐵離子水解抑制銨根離子水解，c（NH₄⁺）最大；
b．NH₄HSO₄ 銨根系數(shù)小其c（NH₄⁺）最��；
C．（NH₄）₂SO₄中銨根離子水解，c（NH₄⁺）小于（NH₄）₂Fe（SO₄）₂，大于NH₄HSO₄；
d．（NH₄）₂SO₃中亞硫酸根離子水解促進(jìn)銨根離子水解，c（NH₄⁺）小于（NH₄）₂SO₄，大于NH₄HSO₄，所以銨根離子濃度大小順序是a＞c＞d＞b，
故答案為：a＞c＞d＞b；  
（2）①根據(jù)氧化還原反應(yīng)中，Mn元素化合價(jià)升高值=Bi元素化合價(jià)降低值=轉(zhuǎn)移電子數(shù)=20，所以前面的系數(shù)是10，MnSO₄前面的系數(shù)是4，根據(jù)原子守恒得出其他物質(zhì)前的系數(shù)，離子反應(yīng)為5S₂O₈^2-+2Mn²⁺+8H₂O

催化劑  .

10SO₄^2-+2MnO₄^-+16H⁺，
故答案為：5S₂O₈^2-+2Mn²⁺+8H₂O

催化劑  .

10SO₄^2-+2MnO₄^-+16H⁺；
②陽(yáng)極失電子化合價(jià)升高：2SO₄^2--2e^-=S₂O₈^2-（或2HSO₄^--2e^-=S₂O₈^2-+2H⁺），陰極H⁺放電，水的電離平衡正向移動(dòng)，c（OH^-）增大，所以pH增大，
故答案為：2SO₄^2--2e^-=S₂O₈^2-（或2HSO₄^--2e^-=S₂O₈^2-+2H⁺）；增大；  
③K₂S₂O₈具有強(qiáng)氧化性可以將I^-氧化為I₂，1molK₂S₂O₈得到2mol電子生成1mol碘，淀粉與碘單質(zhì)作用顯藍(lán)色，所以指示劑選擇淀粉，I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-，則 
           K₂S₂O₈～I(xiàn)₂ ～2S₂O₃^2-
            1mol        2mol
        n（K₂S₂O₈）      0.1mol/L×0.021L
解得n（K₂S₂O₈）=1.05×10^-3mol，m（K₂S₂O₈）=n×M=1.05×10^-3mol×270g/mol=2.835g，
該產(chǎn)品 中K₂S₂O₈的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

2.835g

3g

×100%=94.50%，
故答案為：淀粉；94.50%．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較綜合，注重高頻考點(diǎn)的考查，側(cè)重于電解原理、氧化還原反應(yīng)和鹽類水解的綜合運(yùn)用，題目難度中等，注意（2）中正確利用K₂S₂O₈～I(xiàn)₂ ～2S₂O₃^2-關(guān)系為解答該題的關(guān)鍵，根據(jù)電子守恒進(jìn)行計(jì)算．