Question

【題目】用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I)，實驗過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。

Ⅰ．準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液

a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。

b．配制并標(biāo)定100mL0.1000mol·L1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。

Ⅱ．滴定的主要步驟

a．取待測NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。

b．加入25.00mL0.1000mol·L1AgNO3溶液（過量），使I完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。

c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。

d．用0.1000mol·L1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。

e．重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表：

實驗序號	1	2	3
消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL	10.24	10.02	9.98

f．?dāng)?shù)據(jù)處理。

回答下列問題：

（1）將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有__________。

（2）滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進行，其原因是___________________________________。

（3）b和c兩步操作是否可以顛倒_____________，,說明理由________________________。

（4）在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進行的操作為____________。

（5）測得c(I)=____________mol·L1。

（6）判斷下列操作對c(I)測定結(jié)果的影響（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）

①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果_______________。

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)果____________________。

Answer 1

【答案】250mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管 防止因Fe3+的水解而影響滴定終點的判斷（或抑制Fe3+的水解） 否（或不能） 若顛倒，Fe3+與I反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點 用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進行潤洗 0.0600 偏高 偏高

【解析】

(1)配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液時，所使用的儀器出需燒杯和玻璃棒外還有250mL(棕色)容量瓶及定容時需要的膠頭滴管；

(2)硝酸銀見光分解；

(3)滴定應(yīng)注意防止鐵離子的水解，影響滴定結(jié)果；

(4)鐵離子與碘離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)；

(5)根據(jù)所提供的三組數(shù)據(jù)，第一組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，二、三組數(shù)據(jù)取平均值即可，所以所消耗的NH4SCN溶液平均體積為10.00mL，結(jié)合c(AgNO3)×V(AgNO3)=c(NH4SCN)×V(NH4SCN)+c(I-)×V(I-)計算；
(6)裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)避免濃度降低，應(yīng)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進行潤洗；

(7)反應(yīng)的原理為c(AgNO3)×V(AgNO3)=c(NH4SCN)×V(NH4SCN)+c(I-)×V(I-)，如操作導(dǎo)致c(NH4SCN)×V(NH4SCN)偏小，則測定結(jié)果偏大，以此解答該題。

(1)配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液時，所使用的儀器出需燒杯和玻璃棒外還有250mL(棕色)容量瓶及定容時需要的膠頭滴管，故答案為：250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管；

(2)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存是因為硝酸銀見光分解，故答案為：避免AgNO3見光分解；

(3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進行，原因是抑制鐵離子的水解，防止因鐵離子的水解而影響滴定終點的判斷，故答案為：防止因Fe2+的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe2+的水解)；

(4)b和c兩步操作不能顛倒，若顛倒，鐵離子與碘離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，指示劑耗盡。則無法判斷滴定終點，故答案為：否(或不能)；若顛倒，Fe3+與I-反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點；

(5)根據(jù)所提供的三組數(shù)據(jù)，第一組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，二、三組數(shù)據(jù)取平均值即可所以所消耗的NH4SCN溶液平均體積為10.00mL，n(AgNO3)=25.00×10-3mol/L×0.1000mol·L-1=2.5×10-3mol，n(NH4SCN)=0.1000mol·L-1×10.00×10-3L=1.00×10-3mol，則c(I)×0.025L=2.5×10-3mol-1-1.00×10-3mol，c(I-)=0.0600mol·L-1故答案為:10.00；0.0600；

(6)裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)避免濃度降低，應(yīng)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進行潤洗，故答案為：用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進行潤洗；

(7)反應(yīng)的原理為c(AgNO3)×V(AgNO3)=c(NH4SCN)×V(NH4SCN)+c(I-)×V(I-)

①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則導(dǎo)致溶質(zhì)的物質(zhì)的量減小，濃度偏低，則n(NH4SCN)偏小，測定c(I-)偏大，故答案為：偏高；

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則讀數(shù)偏小，n(NH4SCN)偏小，測定c(I-)偏大，答案為：偏高。