Question

二氧化碳是一種寶貴的碳氧資源．以CO₂和NH₃為原料合成尿素是固定和利用CO₂的成功范例．在尿素合成塔中的主要反應可表示如下：
反應Ⅰ：2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）△H₁=a kJ?mol^-1
反應Ⅱ：NH₂CO₂NH₄（s）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₂=+72.49kJ?mol^-1
總反應Ⅲ：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=-86.98kJ?mol^-1
請回答下列問題：
（1）反應Ⅰ的△H₁=

 

kJ?mol^-1（用具體數(shù)據(jù)表示）．
（2）反應Ⅱ的△S

 

（填＞或＜）0，一般在

 

情況下有利于該反應的進行．
（3）反應Ⅲ中影響CO₂平衡轉化率的因素很多，圖1為某特定條件下，不同水碳比

n(H2O)

n(CO2)

和溫度影響CO₂平衡轉化率變化的趨勢曲線．
①其他條件相同時，為提高CO₂的平衡轉化率，生產(chǎn)中可以采取的措施是

 

（填提高或降低）水碳比．
②當溫度高于190℃后，CO₂平衡轉化率出現(xiàn)如圖1所示的變化趨勢，其原因是

 

．

（4）反應Ⅰ的平衡常數(shù)表達式K₁=

 

；如果起始溫度相同，反應Ⅰ由在恒溫容器進行改為在絕熱（與外界沒有熱量交換）容器中進行，平衡常數(shù)K₁將

 

（填增大、減少、不變）．
（5）某研究小組為探究反應Ⅰ中影響c（CO₂）的因素，在恒溫下將0.4mol NH₃和0.2mol CO₂放入容積為2L的密閉容器中，t₁時達到平衡過程中c（CO₂）隨時間t變化趨勢曲線如圖2所示．若其他條件不變，t₁時將容器體積壓縮到1L，請畫出t₁后c（CO₂）隨時間t變化趨勢曲線（t₂達到新的平衡）．

（6）尿素在土壤中會發(fā)生反應CO（NH₂）₂+2H₂O?（NH₄）₂CO₃．下列物質中與尿素有類似性質的是

 

．
A．NH₂COONH₄ B．H₂NOCCH₂CH₂CONH₂
C．HOCH₂CH₂OH         D．HOCH₂CH₂NH₂．

Answer 1

考點：反應熱和焓變,化學平衡的影響因素,物質的量或濃度隨時間的變化曲線

專題：基本概念與基本理論

分析：（1）依據(jù)熱化學方程式和蓋斯定律計算分析；
（2）反應Ⅱ吸熱反應，依據(jù)反應自發(fā)進行的判斷依據(jù)是△H-T△S＜0分析；
（3）①不同水碳比

n(H2O)

n(CO2)

和溫度影響CO₂平衡轉化率變化的趨勢曲線分析可知，
②反應Ⅲ是放熱反應，升溫平衡逆向進行；
（4）依據(jù)熱化學方程式2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）△H₁=a kJ?mol^-1 ，結合平衡常數(shù)的概念書寫；
（5）圖象分析二氧化碳的平衡濃度為0.025mol/L，體積縮小一半濃度增大一倍應為0.05mol/L，隨反應進行達到平衡狀態(tài)，因為生成物為固體，最后達到相同平衡狀態(tài)，二氧化碳濃度不變，據(jù)此畫出變化曲線；
（6）分析尿素結構可知，和羰基連接的氨基據(jù)此性質分析推斷．

解答： 解：（1）反應Ⅰ：2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）△H₁=a kJ?mol^-1
反應Ⅱ：NH₂CO₂NH₄（s）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₂=+72.49kJ?mol^-1
總反應Ⅲ：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=-86.98kJ?mol^-1
由蓋斯定律總反應Ⅲ-反應Ⅱ，得到2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）△H₁=a=-159.47kJ?mol^-1，
故答案為：-159.47；
（2）反應Ⅱ：NH₂CO₂NH₄（s）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₂=+72.49kJ?mol^-1，反應前后氣體體積增大，△S＞0，焓變分析可知是吸熱反應，△H＞0，所以依據(jù)反應自發(fā)進行的判斷依據(jù)△H-T△S＜0，需要在高溫下反應自發(fā)進行，
故答案為：＞；高溫；
（3）①反應Ⅲ：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=-86.98kJ?mol^-1，其他條件相同時，為提高CO₂的平衡轉化率，平衡正向進行，依據(jù)圖象中的水碳比數(shù)據(jù)分析判斷，生產(chǎn)中可以采取的措施是降低水碳比，二氧化碳轉化率增大，故答案為：降低；
②反應Ⅲ：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=-86.98kJ?mol^-1，是放熱反應，升溫高于190°C，依據(jù)圖象分析可知，二氧化碳轉化率減小，因為溫度升高，平衡逆向進行，
故答案為：溫度高于190℃時，因為反應Ⅲ是放熱反應，溫度升高平衡向逆方向進行，CO₂的平衡轉化率降低；
（4）反應Ⅰ：2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）△H₁=-159.47kJ?mol^-1，平衡常數(shù)K=

1

c(CO2)c2(NH3)

；
起始溫度相同，反應Ⅰ由在恒溫容器進行改為在絕熱（與外界沒有熱量交換）容器中進行，反應是放熱反應，隨反應進行溫度升高平衡逆向進行，平衡常數(shù)減小，
故答案為：

1

c(CO2)c2(NH3)

；減少；
（5）在恒溫下將0.4mol NH₃和0.2mol CO₂放入容積為2L的密閉容器中，達到平衡時，
                2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）
起始量（mol/L）  0.2       0.1           0
變化量（mol/L） 0.15       0.075
平衡量（mol/L） 0.05        0.025
t₁時達到平衡過程中c（CO₂）隨時間t變化趨勢曲線如圖2所示．若其他條件不變，t₁時將容器體積壓縮到1L，二氧化碳濃度應增大到0.05mol/L，壓強增大，平衡正向進行，由于生成物是固體，所以達到平衡狀態(tài)，二氧化碳濃度保持不變，據(jù)此畫出變化曲線為：
，故答案為：；

（6）尿素在土壤中會發(fā)生反應CO（NH₂）₂+2H₂O?（NH₄）₂CO₃．分析結構特征可知，物質性質取決于官能團，尿素中氨基和羰基相連和水反應生成銨根離子，所以選項中符合此結果特征的有類似性質：
A．NH₂COONH₄ ，結構中含有與羰基連接的氨基，故A符合；
B．H₂NOCCH₂CH₂CONH₂ 結構中含有與羰基連接的氨基，故B符合；
C．HOCH₂CH₂OH，結構中不含有氨基，故C不符合；        
D．HOCH₂CH₂NH₂，分子中的氨基不是和羰基連接，不具備次性質，故D不符合；
故答案為：A、B．

點評：本題考查了熱化學方程式和蓋斯定律的計算應用，化學平衡影響因素分析判斷，平衡常數(shù)，圖象繪制與分析，掌握基礎知識，推斷物質結構是關鍵，題目難度中等．