Question

【題目】某有機(jī)物K是治療急、慢性支氣管炎及支氣管擴(kuò)張、肺氣腫、肺結(jié)核等疾病藥物的中間體，其合成路線如下，回答下列問題：

已知信息：

①

②

③R1CHO+R2NH2 →R1CH=NR2

(1)B→C的反應(yīng)類型為____________， H中官能團(tuán)的名稱為__________________。

(2)G的結(jié)構(gòu)簡式為______________，F→G的反應(yīng)類型為_______________。

(3)D→E的反應(yīng)方程式為___________________________________________。

(4)寫出化合物D同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_____________。

①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，官能團(tuán)與D相同，苯環(huán)上的一氯代物有兩種

②核磁共振氫譜顯示峰面積比為2:2:2:3

(5)已知：通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。寫出以和為原料制備的合成路線______________________（其他試劑任選）。

Answer 1

【答案】取代反應(yīng) 氨基和羥基 氧化反應(yīng) +2Br2+2HBr

【解析】

由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A被高錳酸鉀氧化生成B，B在濃硫酸作用下與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，根據(jù)已知信息①，C在鐵做催化劑條件下和HCl反應(yīng)將硝基還原為氨基生成D，D在與冰乙酸、水作用下與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成E，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可推知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，C的結(jié)構(gòu)簡式為，D的結(jié)構(gòu)簡式為；根據(jù)已知信息②E在三乙胺、ZnCl2、NaBH4作用下轉(zhuǎn)化為F，F的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)信息③，F在濃硫酸和二氧化錳作用下醇羥基被氧化為醛生成G，則G的結(jié)構(gòu)簡式為，G和H發(fā)生信息③的加成反應(yīng)生成K。

（1）B→C的反應(yīng)為在濃硫酸作用下，與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成，酯化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；H的結(jié)構(gòu)簡式為，官能團(tuán)為氨基和羥基，故答案為：取代反應(yīng)；氨基和羥基；

（2）由分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡式為；F→G的反應(yīng)為在濃硫酸和二氧化錳作用下，發(fā)生氧化反應(yīng)生成，故答案為：；氧化反應(yīng)；

(3)D→E的反應(yīng)為(在冰乙酸、水作用下與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成E，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2Br2+2HBr，故答案為：+2Br2+2HBr；

（4）D的結(jié)構(gòu)簡式為，與D官能團(tuán)相同的同分異構(gòu)體中苯環(huán)上有兩個(gè)取代基、苯環(huán)上的一氯代物有兩種，說明兩個(gè)取代基在對(duì)位，核磁共振氫譜顯示峰面積比為2:2:2:3的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、，故答案為：、；

(5)由題給信息和有機(jī)物的轉(zhuǎn)化流程可知，制備的步驟為在鐵做催化劑條件下和HCl反應(yīng)將硝基還原為氨基生成；在NaOH水溶液加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成，加酸進(jìn)行酸化形成，與發(fā)生加成反應(yīng)生成，則合成路線為：。