Question

Ⅰ：堿存在下，鹵代烴與醇反應(yīng)生成醚（R-O-R′）：R-X+R′OH

KOH/室溫

R-O-R′+HX化合物A經(jīng)下列四步反應(yīng)可得到常用溶劑四氫 呋喃，反應(yīng)框圖如圖一所示：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）1mol A和1mol H₂在一定條件下恰好反應(yīng)，生成飽和一元醇Y，Y中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為65%，則Y的分子式為

C₄H₁₀O

．A分子中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)是

羥基、碳碳雙健

．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH₂=CHCH₂CH₂OH

．
（2）第①②步反應(yīng)類(lèi)型分別為①

加成反應(yīng)

，②

取代反應(yīng)

．
（3）化合物B具有的化學(xué)性質(zhì)（填寫(xiě)字母代號(hào)）是

abc

．
a．可發(fā)生氧化反應(yīng)    b．強(qiáng)酸或強(qiáng)堿條件下均可發(fā)生消去反應(yīng)
c．可發(fā)生酯化反應(yīng)    d．催化條件下可發(fā)生加聚反應(yīng)
（4）寫(xiě)出C、D和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：C

、D

、E

．
（5）寫(xiě)出化合物C與NaOH水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：

+NaOH

水

+NaBr

．
（6）寫(xiě)出四氫呋喃鏈狀醚類(lèi)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

CH₂=CHOCH₂CH₃、CH₂=CHCH₂OCH₃、CH₃CH=CHOCH₃、CH₂=C（CH₃）OCH₃

．
Ⅱ：某烴類(lèi)化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類(lèi)型的氫．
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（CH₃）₂C=C（CH₃）₂

；
（2）A中碳原子是否都處于同一平面？

是

（填“是”或“不是”）；
（3）在圖二中，D₁、D₂互為同分異構(gòu)體，E₁、E₂互為同分異構(gòu)體．
反應(yīng)②的化學(xué)方程式為

（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂+2NaOH

醇

△

CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂+2NaCl+2H₂O

；C 的化學(xué)名稱(chēng)是

2，3-二甲基-1，3-丁二烯

；E₂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH

；④、⑥的反應(yīng)類(lèi)型依次是

加成反應(yīng)

；

取代反應(yīng)

．

Answer 1

分析：Ⅰ、Y為飽和一元醇，設(shè)其分子式為C_nH_2n+2O，則其中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

12n

12n+2n+2+16

×100%=65%，得n=4，即Y的分子式為C₄H₁₀O，1molA和1molH₂恰好反應(yīng)，且A能和Br₂/CCl₄反應(yīng)，說(shuō)明A分子中含有C=C，所以A中還含有-OH，由信息鹵代烴與醇反應(yīng)生成醚，結(jié)合四氫呋喃的結(jié)構(gòu)，可知A為CH₂=CHCH₂CH₂OH，故B為CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，C為，D和E為、；
Ⅱ、某烴類(lèi)化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，令組成為CxHy，則x最大值為

84

12

=7，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，所以A為烯烴，所以x=6，y=12，因此A的化學(xué)式為C₆H₁₂，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類(lèi)型的氫，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，A與氯氣反應(yīng)生成B，B為：（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂，B在氫氧化鈉、乙醇作用下加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C為CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，C與溴發(fā)生1，2-加成生成D₁，故D₁為CH₂BrCBr（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，D₁在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成E₁，E₁為HOCH₂C=CCH₂OH，D₁、D₂互為同分異構(gòu)體，故反應(yīng)④發(fā)生1，4-加成，D₂為CH₂BrC（CH₃）=C（CH₃）CH₂Br，D₂在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成E₂，E₂為HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH．

解答：解：Ⅰ、Y為飽和一元醇，設(shè)其分子式為C_nH_2n+2O，則其中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

12n

12n+2n+2+16

×100%=65%，得n=4，即Y的分子式為C₄H₁₀O，1molA和1molH₂恰好反應(yīng)，且A能和Br₂/CCl₄反應(yīng)，說(shuō)明A分子中含有C=C，所以A中還含有-OH，由信息鹵代烴與醇反應(yīng)生成醚，結(jié)合四氫呋喃的結(jié)構(gòu)，可知A為CH₂=CHCH₂CH₂OH，故B為CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，C為，D和E為、，
（1）由上述分析可知，Y分子式為C₄H₁₀O，A為CH₂=CHCH₂CH₂OH，含有碳碳雙鍵、羥基，
故答案為：C₄H₁₀O；羥基、碳碳雙��；CH₂=CHCH₂CH₂OH；
（2）反應(yīng)①是CH₂=CHCH₂CH₂OH與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)②是CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH發(fā)生取代反應(yīng)生成，
故答案為：加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（3）B為CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH，含有-OH可以發(fā)生氧化反應(yīng)、可以在強(qiáng)酸（濃H₂SO₄）存在下發(fā)生消去反應(yīng)、可以發(fā)生酯化反應(yīng)，含有-Br可以在強(qiáng)堿（NaOH）存在下發(fā)生消去反應(yīng)，不能發(fā)生加聚反應(yīng)，故答案為：abc；
（4）由上述分析可知，C為，D和E為、，
故答案為：；；；
（5）與NaOH水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：+NaOH

水

+NaBr，
故答案為：+NaOH

水

+NaBr；．
（6）四氫呋喃鏈狀醚類(lèi)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH₂=CHOCH₂CH₃、CH₂=CHCH₂OCH₃、CH₃CH=CHOCH₃、CH₂=C（CH₃）OCH₃，
故答案為：CH₂=CHOCH₂CH₃、CH₂=CHCH₂OCH₃、CH₃CH=CHOCH₃、CH₂=C（CH₃）OCH₃；
Ⅱ、某烴類(lèi)化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，令組成為CxHy，則x最大值為

84

12

=7，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，所以A為烯烴，所以x=6，y=12，因此A的化學(xué)式為C₆H₁₂，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類(lèi)型的氫，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，A與氯氣反應(yīng)生成B，B為：（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂，B在氫氧化鈉、乙醇作用下加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C為CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，C與溴發(fā)生1，2-加成生成D₁，故D₁為CH₂Br-CBr（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，D₁在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成E₁，E₁為HOCH₂C=CCH₂OH，D₁、D₂互為同分異構(gòu)體，故反應(yīng)④發(fā)生1，4-加成，D₂為CH₂BrC（CH₃）=C（CH₃）CH₂Br，D₂在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成E₂，E₂為HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH，
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，故答案為：（CH₃）₂C=C（CH₃）₂；
（2）（CH₃）₂C=C（CH₃）₂中含有C=C雙鍵的平面結(jié)構(gòu)，4個(gè)甲基的C原子處于C=C雙鍵的平面結(jié)構(gòu)內(nèi)，分子碳原子都處于同一平面，故答案為：是；
（3）反應(yīng)②是（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，生成CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂+2NaOH

醇

△

CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂+2NaCl+2H₂O；
C為CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂，的化學(xué)名稱(chēng)是2，3-二甲基-1，3-丁二烯，
E₂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH，
反應(yīng)④是加成反應(yīng)、反應(yīng)⑥是取代反應(yīng)，
故答案為：（CH₃）₂C（Cl）C（Cl）（CH₃）₂+2NaOH

醇

△

CH₂=C（CH₃）-C（CH₃）=CH₂+2NaCl+2H₂O；2，3-二甲基-1，3-丁二烯；HOCH₂C（CH₃）=C（CH₃）CH₂OH；加成反應(yīng)；取代反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，涉及鹵代烴、烯、醇等的性質(zhì)以及分子式的求解、同分異構(gòu)體、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型和方程式的書(shū)寫(xiě)等，題目綜合性較大，注意二烯烴的加成反應(yīng)，難度中等．