Question

（2013?紹興二模）增塑劑（又稱塑化劑）不是食品添加劑，而是工業(yè)上廣泛使用的塑料添加劑，長期食用含增塑劑的食品對人體健康十分有害．2011年5月起臺灣食品中先后檢出DEHP等多種增塑劑，2011年6月1日衛(wèi)生部緊急發(fā)布公告，將某些增塑劑列入食品中可能違法添加的非食用物質和易濫用的食品添加劑名單．2012年因白酒中檢出塑化劑，再度引起極大關注．
I．DEHP在堿性條件下水解并酸化后，得到兩個化合物A（C₈H₆O₄）和B（C₈H₁₈O），兩者的物質的量之比為1：2．A是一種芳香族酸性物質，發(fā)生硝化反應時，僅生成兩種一元硝化產物．B為飽和化合物，在室溫下易被KMnO₄氧化生成C（C₈H₁₆O₂）．B在A1₂O₃存在下加熱生成D（C₈H₁₆），D與K₂Cr₂O₇/H₂SO₄反應生成3-庚酮（）和二氧化碳．B在一定條件下轉化為E（C₈H₁₆O），E能與新制Cu（OH）₂發(fā)生銀鏡反應并生成F．
已知：
（1）DEHP的結構簡式為

，C和D中含有官能團的名稱

羧基、碳碳雙鍵

．
（2）B→D的反應類型

消去反應

，B→E的反應類型

氧化反應

，
（3）E與新制Cu（OH）₂反應的化學方程式

+2Cu（OH）₂+NaOH

△

+Cu₂O↓+3H₂O

．
II．另一種增塑劑DEEP的合成方法如下：

已知J為乙醛的同分異構體
（4）反應條件K為

酸性高錳酸鉀溶液

．
（5）寫出A→DEEP的化學反應方程式

．
（6）試寫出4種符合以下條件的A的同分異構體

、、、、、、

．
A．屬于芳香族化合物，苯環(huán)上只有一種化學環(huán)境的氫
B．遇FeCl₃溶液顯紫色
C．除苯環(huán)外不存在其它環(huán)狀結構．

Answer 1

分析：I．DEHP在堿性條件下水解并酸化后，得到兩個化合物A（C₈H₆O₄）和B（C₈H₁₈O），兩者的物質的量之比為1：2，則說明DEHP是酯，A中含有兩個羧基，B中含有一個羥基；A是一種芳香族酸性物質，發(fā)生硝化反應時，僅生成兩種一元硝化產物，則A的結構簡式為：；
B為飽和化合物，在室溫下易被KMnO₄氧化生成C（C₈H₁₆O₂），說明醇羥基在邊上，B在A1₂O₃存在下加熱生成D（C₈H₁₆）說明連接醇羥基的碳原子相鄰的碳原子上含有氫原子，D與K₂Cr₂O₇/H₂SO₄反應生成3-庚酮（）和二氧化碳，則D的結構簡式為：CH₂=C（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，B的結構簡式為：HOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，B在一定條件下轉化為E（C₈H₁₆O），則E的結構簡式為：OHCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，E能與新制Cu（OH）₂發(fā)生銀鏡反應并生成F，則F的結構簡式為：HOOCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃．
II．乙烯和水反應生成乙醇，則H是乙醇，乙醇和鈉反應生成乙醇鈉和氫氣，乙醇在銀作催化劑條件下，被氧氣氧化生成J，J是乙醛的同分異構體，則J是環(huán)氧乙烷，環(huán)氧甲烷和氫氣發(fā)生加成反應生成CH₃CH₂OCH₂CH₂OH，
鄰二甲苯和K反應生成A，A和CH₃CH₂OCH₂CH₂OH生成DEEP，則A是鄰二苯甲酸，鄰二甲苯能被酸性高錳酸鉀氧化生成鄰二苯甲酸．

解答：解：I．DEHP在堿性條件下水解并酸化后，得到兩個化合物A（C₈H₆O₄）和B（C₈H₁₈O），兩者的物質的量之比為1：2，則說明DEHP是酯，A中含有兩個羧基，B中含有一個羥基；A是一種芳香族酸性物質，發(fā)生硝化反應時，僅生成兩種一元硝化產物，則A的結構簡式為：；
B為飽和化合物，在室溫下易被KMnO₄氧化生成C（C₈H₁₆O₂），說明醇羥基在邊上，B在A1₂O₃存在下加熱生成D（C₈H₁₆）說明連接醇羥基的碳原子相鄰的碳原子上含有氫原子，D與K₂Cr₂O₇/H₂SO₄反應生成3-庚酮（）和二氧化碳，則D的結構簡式為：CH₂=C（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，B的結構簡式為：HOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，B在一定條件下轉化為E（C₈H₁₆O），則E的結構簡式為：OHCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，E能與新制Cu（OH）₂發(fā)生銀鏡反應并生成F，則F的結構簡式為：HOOCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃．
II．乙烯和水反應生成乙醇，則H是乙醇，乙醇和鈉反應生成乙醇鈉和氫氣，乙醇在銀作催化劑條件下，被氧氣氧化生成J，J是乙醛的同分異構體，則J是環(huán)氧乙烷，環(huán)氧甲烷和氫氣發(fā)生加成反應生成CH₃CH₂OCH₂CH₂OH，
鄰二甲苯和K反應生成A，A和CH₃CH₂OCH₂CH₂OH生成DEEP，則A是鄰二苯甲酸，鄰二甲苯能被酸性高錳酸鉀氧化生成鄰二苯甲酸．
（1）A的結構簡式為：，B的結構簡式為：HOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，A和B發(fā)生酯化反應生成DEHP，則DEHP的結構簡式為：，通過以上分析知，C和D中都含有羧基和碳碳雙鍵，
故答案為：，羧基、碳碳雙鍵；
（2）B在A1₂O₃存在下加熱生成D（C₈H₁₆），B發(fā)生消去反應，B在一定條件下轉化為E（C₈H₁₆O），該反應屬于氧化反應，故答案為：消去反應，氧化反應；

（3）E的結構簡式為：OHCCH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，E和氫氧化銅發(fā)生氧化反應，反應方程式為：
+2Cu（OH）₂+NaOH

△

+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：+2Cu（OH）₂+NaOH

△

+Cu₂O↓+3H₂O；
（4）通過以上分析知，K為酸性高錳酸鉀溶液，故答案為：酸性KMnO₄溶液；
（5）該反應方程式為：，故答案為：；
（6）A是鄰二苯甲酸，A的同分異構體符合下列條件：A．屬于芳香族化合物，苯環(huán)上只有一種化學環(huán)境的氫，說明含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有一類氫原子，B．遇FeCl₃溶液顯紫色說明含有酚羥基，C．除苯環(huán)外不存在其它環(huán)狀結構，則符合條件的A的同分異構體有：
、、、、、、，
故答案為：、、、、、、．

點評：本題考查了有機物的推斷，明確有機物的官能團及其性質并結合題給信息進行分析解答，注意并不是所有的苯的同系物都能被酸性高錳酸鉀氧化，只有連接苯環(huán)的碳原子上含有氫原子的苯的同系物才能被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，難點是同分異構體種類的判斷．