Question

【題目】化合物G是一種芳香酯類物質(zhì)，也是一種重要的香料，工業(yè)上合成它的一種方法如下圖所示。圖中D的相對分子質(zhì)量為106，D、E的核磁共振氫譜均只有兩個峰，B經(jīng)過氧化可以得到C。

已知：R1CHO+HCOOH+R2CHO（R1、R2是烴基或者氫原子）。

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________，D的名稱是___________________。

（2）D→E的反應(yīng)類型為_______________，“一定條件”的內(nèi)容是__________________。

（3）B中官能團的名稱是__________，G的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________。

（4）E→F的化學方程式為_________________。

（5）符合下列條件的F的同分異構(gòu)體共有________種，寫出一種核磁共振氫譜有5個峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________。

①遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng) ②含有醚鍵

（6）寫出以乙烯為原料合成HCOOCH2CH2OOCH的合成路線（無機試劑任選，合成路線參照題中的書寫形式）________________________________

Answer 1

【答案】HOCH2CHOHCH2OH 對二甲苯或1,4-二甲苯 取代反應(yīng) 濃硫酸、加熱 醛基 HCOOCH2CH2OOCH ClCH2CH2Cl+2NaOHHOCH2CH2OH+2NaCl 16 HOOCH2CH3或HOCH2OCH3 CH2=CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHHCHOHCOOHHCOOCH2CH2OOCH

【解析】

菜籽油屬于油脂，水解得到的A為甘油，結(jié)合題給反應(yīng)信息知A可被氧化成HCHO、HCOOH，B經(jīng)過氧化可以得到C，故B為HCHO，C為HCOOH。由G是芳香烴酯可以反推出F是芳香醇、D是芳香烴，由其相對分子質(zhì)量及核磁共振氫譜峰數(shù)目可推出D是對二甲苯、E是ClCH2CH2Cl、F是HOCH2CH2OH、G為HCOOCH2CH2OOCH。

（1）由題給信息及分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CHOHCH2OH，D的名稱是對二甲苯或1,4-二甲苯。

（2）D與氯氣在光照條件下發(fā)生苯環(huán)側(cè)鏈上的取代反應(yīng)，故答案為取代反應(yīng)；C和F發(fā)生酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)的條件為濃硫酸、加熱，故一定條件指的是濃硫酸、加熱。

（3）由分析可知，B可被氧化變成C，B為HCHO，其官能團是醛基(-CHO)；G是由C(HCOOH)和F(HOCH2CH2OH)發(fā)生酯化反應(yīng)生成的，羧酸脫羥基醇脫氫，則G的結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH2CH2OOCH。

（4）D是對二甲苯，與氯氣發(fā)生苯環(huán)側(cè)鏈上的取代反應(yīng)生成ClCH2CH2Cl，根據(jù)提給的反應(yīng)條件，可知發(fā)生的鹵代烴的水解反應(yīng)，該反應(yīng)方程式為：ClCH2CH2Cl+2NaOHHOCH2CH2OH+2NaCl。

（5）由①知同分異構(gòu)體屬于酚類物質(zhì)，苯環(huán)上有羥基，由②知苯環(huán)上至少有兩個取代基，當只有兩個取代基時，另一個取代基為-OCH2CH3或-CH2OCH3，這種情況共有6種同分異構(gòu)體；當苯環(huán)上有3個取代基時，另外的2個取代基分別為-CH3、-OCH3，這可形成10種同分異構(gòu)體，故共有16種同分異構(gòu)體。符合題設(shè)條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)中，苯環(huán)上的兩個取代基應(yīng)處于對位的位置上，其結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCH2CH3或HOCH2OCH3。

（6）乙烯先與溴單質(zhì)加成得到BrCH2CH2Br，該物質(zhì)經(jīng)水解反應(yīng)生成HOCH2CH2OH，然后被HIO4氧化生成HCHO，HCHO被新制氫氧化銅氧化得到HCOOH，最后與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到HCOOCH2CH2OOCH。