Question

咖啡酸是一種在醫(yī)學(xué)上具有較廣泛的作用的醫(yī)藥中間體和原料藥。

咖啡酸苯乙酯是一種天然抗癌藥物，由苯乙烯合成咖啡酸苯乙酯的過程之一是：

（1）化合物I的分子式為                 ；反應(yīng)③的反應(yīng)類型為              。
（2）若化合物II和III中的“Ph”為苯基、“P”為磷原子，則化合物II的結(jié)構(gòu)簡式為
                            ；咖啡酸苯乙酯的鍵線式結(jié)構(gòu)簡式為                             。
（3）足量的溴水與咖啡酸發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為                         。
（4）下列說法錯(cuò)誤的是         ；

A．化合物I能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

B．苯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成熱固型塑料

C．苯乙醇能使酸性高錳酸鉀褪色

D．鎳催化下，1mol咖啡酸最多可加成4molH2

E．化合物IV的同分異構(gòu)體中，含的芳香化合物共有5種
（5）環(huán)己酮（）與化合物II也能發(fā)生反應(yīng)①的反應(yīng)，則其生成含羧基的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為                             。

Answer 1

（15分）[結(jié)構(gòu)符合要求、且合理均給分]
（1）（4分）C₇H₆O₃    還原反應(yīng)（或加成反應(yīng)）
（2）（4分）      
（3）（3分）
[化學(xué)式正確1分，配平1分，未標(biāo)沉淀符號扣1分]
（4）（2分）B [說明：B烯烴加聚生成線型熱塑型塑料；C識別圖中鍵線式苯乙醇，并考查性質(zhì)；D鎳催化下不能加成羧基；E含C=O的同分異構(gòu)體有苯乙醛、苯甲酮、鄰間對三種甲基苯甲醛]
（5）（2分）

試題分析：（1）數(shù)一數(shù)化合物I的結(jié)構(gòu)簡式中所含C、H、O原子個(gè)數(shù)，可得其分子式為C₇H₆O₃；數(shù)一數(shù)反應(yīng)③的主要反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式中所含C、H、O原子個(gè)數(shù)，可得其分子式分別為C₈H₈O₃、C₈H₁₀O₃，后者僅比前者多2個(gè)氫原子，說明化合物IV與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)或還原反應(yīng)；（2）依題意，將3個(gè)Ph用苯基表示在P原子的上、下、左方，將雙鍵碳所連的氫原子寫在雙鍵碳后，略去碳?xì)滏I中的1條短線，即可得到II的結(jié)構(gòu)簡式；1分子咖啡酸與1分子苯乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)，前者脫去羧基中的羥基、后者脫去羥基中的氫原子，生成1分子水，其余部分結(jié)合生成的酯就是咖啡酸苯乙酯，由此原理可以書寫該物質(zhì)的鍵線式結(jié)構(gòu)簡式；（3）咖啡酸的官能團(tuán)有酚羥基、碳碳雙鍵、羧基，因此兼有酚類和烯烴類物質(zhì)的性質(zhì)，苯環(huán)上羥基鄰、對位碳原子上的碳?xì)滏I中的H容易與Br₂發(fā)生取代反應(yīng)，碳碳雙鍵容易與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)，因此1分子咖啡酸最多與4mol Br₂反應(yīng)，由此可以書寫咖啡酸與足量溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式；（4）化合物I的結(jié)構(gòu)簡式中含有醛基，因此能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故A選項(xiàng)正確；烯烴發(fā)生加聚反應(yīng)時(shí)，生成線型熱塑型塑料，不能生成體型熱固型塑料，故B選項(xiàng)錯(cuò)誤；苯乙醇容易被酸性高錳酸鉀溶液直接氧化為苯乙酸，故C選項(xiàng)正確；咖啡酸中苯環(huán)和碳碳雙鍵可以與氫氣加成，而羧基中的碳氧雙鍵不能與氫氣加成，由于1mol苯、1mol乙烯分別能與3molH₂、1molH₂加成，故D選項(xiàng)正確；符合指定條件下IV的同分異構(gòu)體分別有苯乙醛、對甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛、苯甲酮（C₆H₅COCH₃），故E選項(xiàng)正確；（5）觀察反應(yīng)①中反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)簡式，發(fā)現(xiàn)醛基（或酮基）中C=O鍵斷裂，II中P=C鍵斷裂，前者脫去的O原子與后者脫去的P結(jié)合生成P=O，其余部分結(jié)合生成烯酸型有機(jī)物，通過對比、類比可以仿寫出環(huán)己酮與II反應(yīng)生成含羧基的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式。