14.將等物質(zhì)的量濃度的Cu(NO32和KCl等體積混合后,用石墨電極進行電解,電解過程中,溶液pH隨時間t變化的曲線如圖所示,則下列說法錯誤的是( 。
A.AB段陽極只產(chǎn)生Cl2,陰極只產(chǎn)生Cu
B.BC段表示在陰極上是H+放電產(chǎn)生了H2
C.CD段相當于電解水
D.陽極先析出Cl2,后析出O2,陰極先產(chǎn)生Cu,后析出H2

分析 設(shè)CuSO4的和KCl各n mol,
AB段:陽極發(fā)生2Cl--2e-═Cl2↑,陰極發(fā)生Cu2++2e-═Cu,nmol氯離子失n mol電子,陰極上$\frac{1}{2}$nmol銅離子得nmol電子,由于銅離子水解使溶液酸性減弱,銅離子濃度逐漸減小,溶液pH值逐漸增大;
BC段:陽極發(fā)生2H2O-4e-═4H++O2↑,陰極發(fā)生Cu2++2e-═Cu,陰極上$\frac{1}{2}$n mol銅離子再得nmol電子,溶液中氫離子濃度增大,溶液的pH值迅速減。
CD段:陽極發(fā)生4OH--4e-═2H2O+O2↑,陰極發(fā)生2H++2e-═H2↑,實質(zhì)是電解水,溶液中氫離子濃度逐漸增大,pH值減。

解答 解:設(shè)CuSO4的和KCl各n mol,
AB段:陽極發(fā)生2Cl--2e-═Cl2↑,陰極發(fā)生Cu2++2e-═Cu,nmol氯離子失n mol電子,陰極上$\frac{1}{2}$nmol銅離子得nmol電子,由于銅離子水解使溶液酸性減弱,銅離子濃度逐漸減小,溶液pH值逐漸增大;
BC段:陽極發(fā)生2H2O-4e-═4H++O2↑,陰極發(fā)生Cu2++2e-═Cu,陰極上$\frac{1}{2}$n mol銅離子再得nmol電子,溶液中氫離子濃度增大,溶液的pH值迅速減。
CD段:陽極發(fā)生4OH--4e-═2H2O+O2↑,陰極發(fā)生2H++2e-═H2↑,實質(zhì)是電解水,溶液中氫離子濃度逐漸增大,pH值減。
A.由上述分析可知,AB段陽極只產(chǎn)生Cl2,陰極只產(chǎn)生Cu,故A正確;
B.BC段表示在陰極上電極反應(yīng)式為:Cu2++2e-═Cu,故B錯誤;
C.CD段發(fā)生2H++2e-═H2↑、4OH--4e-═2H2O+O2↑,即CD段電解的物質(zhì)是水,故C正確;
D.由上述分析可知,陽極先析出Cl2,后析出O2,陰極先產(chǎn)生Cu,后析出H2,故D正確,
故選:B.

點評 本題考查電解原理,明確電解過程中離子的移動及離子的放電順序、發(fā)生的電極反應(yīng)是解答本題的關(guān)鍵,并注意結(jié)合圖象來分析解答,題目難度中等.

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