Question

14．有機(jī)物A、D均是重要的有機(jī)合成中間體，D被稱為佳味醇，具有特殊芳香的液體，也可直接作農(nóng)藥使用．下圖所示的是由苯酚為原料合成A、D的流程．
$→_{Fe}^{Br_{2}}$A$→_{K_{2}CO_{3}丙酮}^{B（CH_{2}=CHCH_{2}Br）}$$→_{THF}^{Mg}$ $\stackrel{B}{→}$C$→_{2H_{3}O+}^{1Li，THF，室溫}$D
已知：
（1）BrR₁$→_{THF}^{Mg}$BrMgR₁$\stackrel{BrR_{2}}{→}$R₁-R₂（THF是一種有機(jī)溶劑）
（2）$→_{H_{3}O+}^{Li，THF，室溫}$
請回答下列問題：
（1）寫出A的名稱對溴苯酚，C的結(jié)構(gòu)簡式
（2）是B的一種同分異構(gòu)體，核磁共振氫譜證明它有2種不同的化學(xué)環(huán)境的氫．
（3）指出A→的反應(yīng)類型取代反應(yīng)．
（4）化合物B經(jīng)過下列轉(zhuǎn)化，可合成用于制造樹脂、合成橡膠乳液的有機(jī)原料丙烯酸．
B$→_{（1）△}^{NaOH溶液}$E$→_{（2）}^{HBr}$F$→_{（3）△}^{Cu，O_{2}}$ $→_{（4）△}^{新制Cu（OH）_{2}}$ $→_{（5）}^{酸化}$ $→_{（6）}^{-HBr}$G
①設(shè)置反應(yīng)（2）、（6）的目的是保護(hù)碳碳雙鍵．
②反應(yīng)（3）的化學(xué)反應(yīng)方程式．
③G與甲醇反應(yīng)生成的酯H是生產(chǎn)丙烯酸樹脂的一種重要單體，寫出H聚合的化學(xué)反應(yīng)方程式．
（5）寫出符合下列要求的化合物D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
①遇FeCl3溶液呈紫色； ②苯環(huán)上有兩個取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種．

Answer 1

分析 根據(jù)A的生成物的結(jié)構(gòu)簡式可看出苯酚和溴反應(yīng)時，溴原子在羥基的對位上，即A的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)已知信息①可知C的結(jié)構(gòu)簡式是，由信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡式是，（4）中B的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCH₂Br，B發(fā)生水解反應(yīng)生成E為CH₂=CHCH₂OH，E和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F(xiàn)氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續(xù)被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過消去反應(yīng)生成G，則G結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOH．因為在氧化羥基的同時也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護(hù)碳碳雙鍵，才設(shè)置反應(yīng)②和⑥，G與甲醇反應(yīng)生成的酯H，則H結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物．

解答 解：根據(jù)A的生成物的結(jié)構(gòu)簡式可看出苯酚和溴反應(yīng)時，溴原子在羥基的對位上，即A的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)已知信息①可知C的結(jié)構(gòu)簡式是，由信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡式是．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，名稱為對溴苯酚，C的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：對溴苯酚；；
（2）是化合物B的一種同分異構(gòu)體，用核磁共振氫譜可以證明該化合物中有2種氫處于不同的化學(xué)環(huán)境，
故答案為：2；
（3）轉(zhuǎn)化中A中羥基中H原子被取代，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
（4）B的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCH₂Br，B發(fā)生水解反應(yīng)生成E為CH₂=CHCH₂OH．E和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F(xiàn)氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續(xù)被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過消去反應(yīng)生成G，則G結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOH．因為在氧化羥基的同時也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護(hù)碳碳雙鍵，才設(shè)置反應(yīng)②和⑥．G與甲醇反應(yīng)生成的酯H，則H結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物，
①設(shè)置反應(yīng)②、⑥的目的是：保護(hù)碳碳雙鍵，
故答案為：保護(hù)碳碳雙鍵；
②反應(yīng)（3）的化學(xué)反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
③H結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物，H聚合的化學(xué)反應(yīng)方程式為，
故答案為：．

（5）化合物D（）的同分異構(gòu)體符合下列條件：①遇FeCl₃溶液呈紫色，說明含有酚羥基；②苯環(huán)上有兩個取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種，兩個不同的取代基處于對位，符合條件的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：；

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，需要學(xué)生對給予的信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力、分析推理能力，注意根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件推斷，是有機(jī)化學(xué)常見題型，難度中等．