Question

10．實(shí)驗(yàn)室利用廢棄舊電池的銅帽（Zn、Cu總含量約為99%）回收銅并制備ZnO的部分實(shí)驗(yàn)過(guò)程如圖：

（1）①寫(xiě)出銅帽溶解過(guò)程中銅發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O．
②銅帽溶解后需將溶液中過(guò)量H₂O₂除去．除去H₂O₂的簡(jiǎn)便方法是加熱（至沸騰）．
（2）為確定加入鋅灰（主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物）的量，實(shí)驗(yàn)中需測(cè)定除去H₂O₂后溶液中Cu²⁺的含量．實(shí)驗(yàn)操作為：準(zhǔn)確量取一定體積的含有Cu²⁺的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調(diào)節(jié)pH至3～4，加入過(guò)量KI，用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)．上述過(guò)程中的離子方程式如下：
2Cu²⁺+4I^-=2CuI（白色）↓+I₂      I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-
①滴定選用的指示劑為淀粉溶液，滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)．
②若滴定前溶液中H₂O₂沒(méi)有除盡，所測(cè)得的Cu²⁺的含量將會(huì)偏高（填“偏高”、“偏低”、“不變”）．
（3）已知pH＞11時(shí)Zn（OH）₂能溶于NaOH溶液生成[Zn（OH）₄]^2-．下表列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀的pH（開(kāi)始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol•L^-1計(jì)算）

	Fe3+	Fe2+	Zn2+
開(kāi)始沉淀的pH	1.1	5.8	5.9
完全沉淀的pH	3.2	8.8	8.9

實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：30% H₂O₂、1.0mol•L^-1HNO₃、1.0mol•L^-1 NaOH．
由回收銅后的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：
①向?yàn)V液中加入略過(guò)量30%的H₂O₂，使其充分反應(yīng)
②向反應(yīng)后的溶液中滴加1.0moL•L^-1的NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH
范圍為3.2～5.9；
③過(guò)濾；
④向?yàn)V液中滴加1.0moL•L^-1的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH范圍為8.9～11；
⑤過(guò)濾、洗滌、干燥
⑥900℃煅燒．

Answer 1

分析 利用廢舊電池的銅帽（Cu、Zn總含量約為99%）回收 Cu并制備ZnO，電池銅帽加入水過(guò)濾后除去溶于水的雜質(zhì)，在固體中加入過(guò)氧化氫溶解，銅生成硫酸銅溶液，加熱煮沸將溶液中過(guò)量的H₂O₂除去，加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液PH=2沉淀鐵離子，加入鋅灰（主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物），反應(yīng)過(guò)濾得到海綿銅，沉淀鋅離子得到氫氧化鋅，分解得到氧化鋅，
（1）①酸性條件下Cu與過(guò)氧化氫發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸銅和水；
②過(guò)氧化氫加熱到153℃便猛烈的分解；
（2）①根據(jù)淀粉與碘單質(zhì)作用變藍(lán)解答；
②根據(jù)H₂O₂+2I^-+2H⁺=I₂+2H₂O解答
（3）滴加H₂O₂溶液，使Fe²⁺轉(zhuǎn)化完全為Fe³⁺，滴加NaOH溶液，形成氫氧化鐵沉淀，除雜后形成氫氧化鋅沉淀，過(guò)濾、洗滌、干燥900℃煅燒制得氧化鋅．

解答 解：（1）①銅帽溶解過(guò)程中銅發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O；
故答案為：Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O；
②過(guò)氧化氫性質(zhì)比較穩(wěn)定，若加熱到153℃便猛烈的分解為水和氧氣，將溶液中過(guò)量的H₂O₂ 除去可加熱至沸；
故答案為：加熱（至沸騰）；
（2）①淀粉溶液為指示劑，當(dāng)最后一滴Na₂S₂O₃溶液滴入時(shí)，溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)，說(shuō)明滴定到達(dá)終點(diǎn)；
故答案為：淀粉溶液；溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)；
②若留有H₂O₂，加入KI后，會(huì)有以下反應(yīng)：H₂O₂+2I^-+2H⁺=I₂+2H₂O，誤當(dāng)成2Cu²⁺+4I^-=2CuI（白色）↓+I₂ 生成的碘，使測(cè)定結(jié)果偏高；
故答案為：偏高；
（3）根據(jù)表中陽(yáng)離子沉淀的PH可知，由除去銅的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：①向?yàn)V液中加入略微過(guò)量的30%H₂O₂，使其充分反應(yīng)，目的使Fe²⁺轉(zhuǎn)化完全為Fe³⁺，②加氫氧化鈉溶液，控制PH在3.2～5.9，使Fe³⁺沉淀完全，③過(guò)濾，向?yàn)V液中滴加1.0mol•L^-1NaOH，調(diào)節(jié)溶液PH8.9～11，使Zn²⁺沉淀完全，⑤過(guò)濾、洗滌、干燥⑥900℃煅燒，制得氧化鋅；
故答案為：①30%的H₂O₂；②3.2～5.9；④8.9～11．

點(diǎn)評(píng) 本題主要考查實(shí)驗(yàn)室廢棄舊電池的銅帽回收銅和制備ZnO，考查學(xué)生對(duì)綜合實(shí)驗(yàn)處理能力，注意實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)原理和步驟是解答的關(guān)鍵，平時(shí)注意打好扎實(shí)的基礎(chǔ)知識(shí)和靈活應(yīng)用知識(shí)解決問(wèn)題的能力培養(yǎng)，題目難度中等．