Question

向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)加氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液；若加入極性較小的溶劑（如乙醇），將析出深藍(lán)色的晶體．
Ⅰ．在化學(xué)實(shí)驗(yàn)和科學(xué)研究中，水是一種最常用的溶劑．水是生命之源，它與我們的生活密切相關(guān)．
（1）水分子在特定條件下容易得到一個(gè)H⁺，形成水合氫離子（H₃O⁺）．下列對(duì)上述過(guò)程的描述合理的是

 

．
A．氧原子的雜化類(lèi)型發(fā)生了改變          
B．微粒的形狀發(fā)生了改變
C．微粒的化學(xué)性質(zhì)發(fā)生了改變            
D．微粒中的鍵角發(fā)生了改變
Ⅱ．膽礬晶體是配制波爾多液的主要原料，波爾多液是一種保護(hù)性殺菌劑，廣泛應(yīng)用于樹(shù)木、果樹(shù)和花卉上．
（2）寫(xiě)出Cu²⁺的外圍電子排布式

 

，與銅同一周期的所有元素的基態(tài)原子中最外層電子數(shù)與銅原子相同的其它元素有

 

（填元素符號(hào)）．
（3）向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)加氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液；以上過(guò)程中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為：

 

；

 

．
（4）實(shí)驗(yàn)時(shí)形成的深藍(lán)色溶液中的陽(yáng)離子內(nèi)存在的全部化學(xué)鍵類(lèi)型有

 

．
（5）實(shí)驗(yàn)過(guò)程中加入C₂H₅OH后可觀(guān)察到析出深藍(lán)色Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O 晶體．實(shí)驗(yàn)中所加C₂H₅OH的作用是

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：配合物的成鍵情況,原子核外電子排布,銅金屬及其重要化合物的主要性質(zhì)

專(zhuān)題：

分析：（1）水分子中氧原子的雜化為sp³，H₃O⁺中氧原子的雜化為sp³，水分子為V形結(jié)構(gòu)，H₃O⁺為三角錐形結(jié)構(gòu)，據(jù)此分析解答；
（2））（1）銅是29號(hào)元素，根據(jù)核外電子排布規(guī)律書(shū)寫(xiě)銅原子價(jià)層電子的軌道排布式，并判斷與銅同周期的所有元素的基態(tài)原子中最外層電子數(shù)與銅原子相同的元素；
（3）硫酸銅先和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅，氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成絡(luò)合物，根據(jù)反應(yīng)寫(xiě)出離子反應(yīng)方程式；根據(jù)膽礬溶液與足量氨水形成的深藍(lán)色溶液中的陽(yáng)離子為四氨合銅絡(luò)離子．
（4）膽礬溶液與足量氨水形成的深藍(lán)色溶液中的陽(yáng)離子為四氨合銅絡(luò)離子，N、H原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合，Cu²⁺提供空軌道，N原子提供孤對(duì)電子，則以配位鍵結(jié)合；
（5）加C₂H₅OH，減小“溶劑”（C₂H₅OH和H₂O）的極性，降低離子化合物Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O的溶解度，便于析出．

解答： 解：（1）A、水中氧的雜化為sp³，H₃O⁺中氧的雜化為sp³，則氧原子的雜化類(lèi)型沒(méi)有改變，故A不合理；
B、水分子為V型，H₃O⁺為三角錐型，則微粒的形狀發(fā)生了改變，故B合理；
C、因結(jié)構(gòu)不同，則性質(zhì)不同，微粒的化學(xué)性質(zhì)發(fā)生了改變，故C合理；
D、水分子為V型，H₃O⁺為三角錐型，微粒中的鍵角發(fā)生了改變，故D合理；
故答案為：BCD．
（2）銅是29號(hào)元素，1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹，銅原子價(jià)層電子的軌道排布式為3d⁹；銅原子最外層排布為4s¹，同周期外層排布為4s¹，為沒(méi)有d能級(jí)的元素為K，d能級(jí)含有5個(gè)電子為Cr，
故答案為：3d⁹；K、Cr；
（3）氨水和硫酸銅反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，當(dāng)氨水過(guò)量時(shí)，氨水和氫氧化銅反應(yīng)生成可溶性的銅氨絡(luò)合物，所以難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液，涉及的離子方程式為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O═Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺、Cu（OH）₂+4NH₃═[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
故答案為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O═Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺；Cu（OH）₂+4NH₃═[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
（4）膽礬溶液與足量氨水形成的深藍(lán)色溶液中的陽(yáng)離子為四氨合銅絡(luò)離子，N、H原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合，Cu²⁺提供空軌道，N原子提供孤對(duì)電子，則以配位鍵結(jié)合，
故答案為：共價(jià)鍵、配位鍵；
（5）加C₂H₅OH，減小“溶劑”（C₂H₅OH和H₂O）的極性，降低離子化合物Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O的溶解度，便于析出，
故答案為：Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O 是離子化合物，不溶于極性較小的乙醇中，降低Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O 的溶解度，有利于晶體析出．

點(diǎn)評(píng)：本題考查元素周期律、核外電子排布規(guī)律、晶體結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵等，綜合性較大，難度較大，是對(duì)所學(xué)知識(shí)的綜合運(yùn)用與學(xué)生能力的考查，對(duì)知識(shí)掌握要全面．