Question

9．黃銨鐵礬可用于治理酸性廢水，其化學(xué)式可表示為（NH₄）_xFe_y（SO₄）_n（OH）_m．取一定量黃銨鐵礬樣品，將其溶于50mL2mol/L H₂SO₄中，再加水稀釋至250mL溶液．取出25mL稀釋后的溶液，加入足量的NaOH并加熱，收集到224mL氣體（已換算成標(biāo)注狀況，假定產(chǎn)生的氣體全部逸出），將同時(shí)產(chǎn)生的沉淀過濾、洗滌，向?yàn)V液中加入足量BaCl₂溶液，生成的白色沉淀6.99g．另取出25mL稀釋后的溶液，先將Fe³⁺還原為Fe²⁺，再用0.2000mol/LK₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00ml．該黃銨鐵礬樣品中m：n的比值為（已知：Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺=2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O）（　�。�

• A． 1：2
• B． 1：3
• C． 3：4
• D． 1：4

Answer 1

分析 根據(jù)生成的氨氣的體積求出NH₄⁺的物質(zhì)的量；
根據(jù)加入足量BaCl₂溶液，生成的白色沉淀的質(zhì)量求出含有的SO₄^2-的物質(zhì)的量，但由于溶液中的硫酸根還來自于 H₂SO₄溶液，故據(jù)此求出黃銨鐵礬提供的SO₄^2-的物質(zhì)的量；
黃銨鐵釩中鐵為+3價(jià)．另取出25mL稀釋后的溶液，先將Fe³⁺還原為Fe²⁺，然后加入0.2000mol/LK₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00ml，
由根據(jù)反應(yīng)消耗K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量求出溶液中n（Fe²⁺），而n（Fe²⁺）=n（Fe³⁺）．
即可氣促胡25mL的溶液中n（NH₄⁺）：n（Fe³⁺）：n（SO₄^2-），然后根據(jù)化合物的化合價(jià)的代數(shù)和為0可解得m，據(jù)此分析．

解答 解：在25mL溶液中含有的NH₄⁺的物質(zhì)的量為n（NH₄⁺）=$\frac{0.224L}{22.4L/mol}$=0.01mol；
加入足量BaCl₂溶液，生成的白色沉淀6.99g，故溶液中含有的SO₄^2-的物質(zhì)的量為n（SO₄^2-）=$\frac{6.99g}{233g/mol}$=0.03mol，而由于溶液中的硫酸根還來自于 H₂SO₄溶液，且來自于硫酸溶液的SO₄^2-的物質(zhì)的量為n（SO₄^2-）=$\frac{2mol/L×0.05L}{10}$=0.01mol，故黃銨鐵礬提供的SO₄^2-的物質(zhì)的量為0.02mol；
黃銨鐵釩中鐵為+3價(jià)．另取出25mL稀釋后的溶液，先將Fe³⁺還原為Fe²⁺，然后加入0.2000mol/LK₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00ml，
由根據(jù)反應(yīng)Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺=2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O可知，由于反應(yīng)消耗K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量n=CV=0.2mol/L×0.025L=0.005mol，故25mL溶液中n（Fe³⁺）=0.005mol×6=0.03mol．
即25mL的溶液中n（NH₄⁺）：n（Fe³⁺）：n（SO₄^2-）=1：3：2，即x：y：n=1：3：2，根據(jù)化合物的化合價(jià)的代數(shù)和為0可知：1×1+3×3=2×2+m，解得m=6．
故n：m=2：6=1：3．
故選B．

點(diǎn)評(píng) 本題綜合考查了化學(xué)方程式的有關(guān)計(jì)算，綜合性較強(qiáng)，難度較大，仔細(xì)審題、注意實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理是關(guān)鍵．