Question

1964年Eaton合成了一種新奇的烷，叫立方烷，化學式為C₈H₈ (A)。20年后，在Eaton研究小組工作的博士后XIONG YUSHENG (譯音熊余生)合成了這種烷的四硝基衍生物(B), 是一種烈性炸藥。最近，有人計劃將B的硝基用19種氨基酸取代，得到立方烷的四酰胺基衍生物(C)，認為極有可能從中篩選出最好的抗癌、抗病毒，甚至抗愛滋病的藥物來�；卮鹑缦聠栴}：(1)四硝基立方烷理論上可以有多種異構體，但僅只一種是最穩(wěn)定的，它就是(B)，請畫出它的結構式。(2)寫出四硝基立方烷(B)爆炸反應方程式。(3)C中每個酰胺基是一個氨基酸基團。請估算，B的硝基被19種氨基酸取代，理論上總共可以合成多少種氨基酸組成不同的四酰胺基立方烷(C)？(4) C中有多少對對映異構體？

Answer 1

(1)

                                      (2分)

注：只要四個硝基在相間的位置上都

    是正確的，其他答案不給分。

(2) C₈H₄(NO₂)₄?? = 2H₂O + 6CO +2C + 2N₂                              (2分)

(注：爆炸反應是分解反應，加氧不合理。寫其他產物不合理。)

(3)

該題應是一個組合題，分析如下：

   AX4 因4個氨基酸一樣，故是組合問題  19種取其1種  C₁₉ =19 種

   AX3Y 因三個氨基酸一樣，第四個氨基酸不一樣，故是19種氨基酸中取2種，是組合問題,       

        但AX3Y與AY3X是不一樣共2類，故其數(shù)目應是2倍的19取2的組合數(shù)：

        因 CF3H與CH3F是不一樣的

   AX2Y2 因二個氨基酸一樣，另二個氨基酸一樣，故是組合問題，19種取其2種，但AX2Y2

        與AY2X2是一樣的，故只是1種組合問題，其種類：

            正象CF2Br2 不是2*1種，而是2*1/2=1種

   AX2YZ 因氯基酸19種取其3種，故仍是組合問題，但AX2YZ與AY2XZ與AZ2XY不一樣共3類,

      故有3倍的19種取3種的組合,其數(shù)目為：

        正象F Cl Br I四種元素取代甲烷生成 CX2YZ形式有幾種一樣 不是4*3*2=24種,

       而是CF2ClBr CF2ClI CF2BrI CCl2FI CCl2FBr CCl2BrI.. 共12種,即C4*3 =4*3=12

   AXYZQ 因19種氨基酸中取4種,故是組合問題,且CXYZQ與CYZQX一樣,故只是一種組合問

        題其數(shù)目為:

      因為有對映異構體存在,故種類有 3876*2=7752種

     那么共有數(shù)目:

      19+342+171+2907+7752=11191種

(注：本小題總共5分，給總數(shù)也滿分)

(4)  AXYZQ有光學異構體，共3876對                               (1分)

                                       (注：只要得出總數(shù)就給分)

解析:

本題立意，意在反映我國學者的科學研究成就。我國有許多學者或學子在美國進修、學習或工作，近年來我國在美國的學者或學子的工作報道越來越多，本題的信息便是其中之一。由于我國大陸的獨特拼音，是不難與韓國、越南、海外華裔乃至我國臺灣地區(qū)的拼音相區(qū)別而對研究者的來歷作出正確判斷的，不過我們并不能確定研究者的中文名稱，只能譯音。本題涉及的母體化合物──立方烷曾經在全國化學競賽里出現(xiàn)過，估計有的選手是熟悉的，但為避免不公平起見，還是給出了分子式，使即便不知道的選手通過名稱(立方烷)和分子式(C₈H₈)的相互對應也可想象出它的立體結構。隨后的信息則全是新的。本題的第一問只要求畫最穩(wěn)定的四硝基立方烷的結構，既避免與過去的試題的重復，又突出了重點。本題第三問和第四問是有趣的數(shù)學問題和立體化學問題�；瘜W競賽里要考點數(shù)學是這類試題的命題人堅持不懈的努力，而本題力圖從一個新的角度出發(fā)討論數(shù)學問題。本題立體化學問題大大超過了中學化學水平，但符合章程的規(guī)定以及我國此級競賽試題的傳統(tǒng)。我們認為，單就立體化學的這種水平而言，這種層次的競賽仍然應當堅持的(別的另說)。考察立體異構時，學生應該想象：本題的立方烷母體可以相當于一個連著四個基團的碳原子(從立體幾何的角度，正四面體的中心若放到立方體的體心位置，則四面體的四個頂角就恰處于立方體的相間的頂角)，這點想象力是解本題所必需的。