【題目】甲醛(HCHO)俗稱蟻醛,是一種重要的化工原料?赏ㄟ^以下方法將甲醇轉(zhuǎn)化為甲醛。

脫氫法:CH3OH(g)=HCHO(g)H2(g) ΔH1=+92.09 kJ·mol1

氧化法:CH3OH(g)O2(g)=HCHO(g)H2O(g)ΔH2

回答下列問題:

(1)已知:2H2(g)O2(g)=2H2O(g)ΔH3=-483.64 kJ·mol1,則ΔH2_________________。

(2)與脫氫法相比,氧化法在熱力學上趨勢較大,其原因為________________________________________。

(3)1為甲醇制備甲醛反應(yīng)的lg K(K為平衡常數(shù))隨溫度(T)的變化曲線。曲線_____(“a”“b”)對應(yīng)脫氫法,判斷依據(jù)是_____________________________________。

(4)將甲醛水溶液與氨水混合蒸發(fā)可制得烏洛托品(結(jié)構(gòu)簡式如圖2),該物質(zhì)在醫(yī)藥等工業(yè)中有廣泛用途。若原料完全反應(yīng)生成烏洛托品,則甲醛與氨的物質(zhì)的量之比為___________。

(5)室內(nèi)甲醛超標會危害人體健康,通過傳感器可以監(jiān)測空氣中甲醛的含量。一種燃料電池型甲醛氣體傳感器的原理如圖3所示,則a極的電極反應(yīng)式為_________________________________________________,當電路中轉(zhuǎn)移4×104 mol電子時,傳感器內(nèi)參加反應(yīng)的HCHO________________mg。

【答案】149.73 kJ·mol1 脫氫法的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),氧化法的反應(yīng)為放熱反應(yīng),放熱反應(yīng)在熱力學上趨勢較大 b 脫氫法為吸熱反應(yīng),溫度升高,K增大 32 HCHOH2O -4e = CO24H 3

【解析】

(1)已知iCH3OH(g)═HCHO(g)+H2(g)H1=+92.09kJmol-1
ii.2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)H3=-483.64kJmol-1,
根據(jù)蓋斯定律i+ii得方程式CH3OH(g)+O2(g)=HCHO(g)+H2O(g)H2=(+92.09-×483.64)kJ/mol=-149.73kJmol-1

(2)根據(jù)熱化學反應(yīng)方程式可知脫氫法焓變大于零為吸熱反應(yīng),氧化法焓變小于零為放熱反應(yīng),放熱反應(yīng)在熱力學上趨勢較大;

(3)脫氫法為吸熱反應(yīng),溫度升高,K增大,所以曲線b對應(yīng)的是脫氫法;

(4)將甲醛水溶液與氨水混合蒸發(fā)可制得烏洛托品,若原料完全反應(yīng)生成烏洛托品,每個烏洛托品分子中含有6C原子、4N原子,每個甲醛分子中含有1C原子、每個氨氣分子中含有1N原子,根據(jù)C原子、N原子守恒知,要形成一個烏洛托品分子需要6個甲醛分子、4個氨氣分子,則需要甲醛和氨氣分子個數(shù)之比=64=32,即物質(zhì)的量之比為3:2

(5)據(jù)圖可知aHCHO被氧化生成CO2,則a為原電池負極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極方程式為HCHOH2O -4e = CO24H;根據(jù)電極方程式可知轉(zhuǎn)移4×104 mol電子時,參與反應(yīng)的HCHO1×104mol,質(zhì)量為1×104mol×30g/mol=0.003g=3mg。

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bc(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+c(HC2O42-)

cc(NH4+)+c(NH3H2O)=2[c(HC2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)]

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