Question

為了測(cè)定含有H₂C₂O₄·2H₂O、KHC₂O₄和K₂SO₄的試樣中各物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：
①稱(chēng)取6.0 g試樣，加水溶解，配成250 mL試樣溶液。
②用酸式滴定管量取25.00 mL試樣溶液放入錐形瓶中，并加入2～3滴酚酞試液，用0.2500 mol/L NaOH溶液滴定，消耗NaOH溶液20.00 mL。
③再取25.00 mL試樣溶液放入另一錐形瓶中，用0.1000 mol/L的酸性高錳酸鉀溶液滴定，消耗高錳酸鉀溶液16.00 mL。
回答下列問(wèn)題：
（1）已知：0.10 mol/L KHC₂O₄溶液pH約為3，其中含碳元素的粒子濃度由大到小的順序?yàn)?u>        。
（2）步驟①所需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、                              。
（3）完成并配平下列離子方程式：   C₂O₄^2-+   MnO₄^-+   H⁺=   CO₂+   Mn²⁺+             
（4）滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛應(yīng)觀(guān)察                            。
（5）步驟②中量取試樣溶液時(shí)，酸式滴定管用蒸餾水洗過(guò)后沒(méi)有潤(rùn)洗，則測(cè)得的H₂C₂O₄·2H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)       。（填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”）
（6）步驟③中判斷滴定終點(diǎn)的方法是                                 。
（7）試樣中H₂C₂O₄·2H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為             。

Answer 1

(12分) （1） c(HC₂O₄^-)＞c(C₂O₄^2-)＞c(H₂C₂O₄) (2分)
（2）膠頭滴管、250 mL容量瓶(2分)、（量筒）
（3） 5,2,16  10,2,8H₂O(2分)   （4） 錐形瓶中溶液顏色變化(1分)
（5） 偏小(1分)  (6) 溶液由無(wú)色變成淺紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色(1分)  (7) 21%(3分)

解析試題分析：（1）已知0.10 mol/L KHC₂O₄溶液pH約為3，溶液顯酸性，這說(shuō)明HC₂O₄^－的電離程度大于HC₂O₄^－的水解程度。由于不論是水解，還是電離，程度都是很小的，所以溶液中含碳元素的粒子濃度由大到小的順序?yàn)閏(HC₂O₄^-)＞c(C₂O₄^2-)＞c(H₂C₂O₄)。
（2）實(shí)驗(yàn)室配成250 mL試樣溶液需要的儀器主要有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管和250ml容量瓶。
（3）根據(jù)反應(yīng)式可知，C₂O₄^2-中碳元素的化合價(jià)從＋3價(jià)升高到＋4價(jià)，失去1個(gè)電子。MnO₄^-中Mn元素的化合價(jià)從＋7價(jià)降低到＋2價(jià)，得到5個(gè)電子，所以根據(jù)電子得失守恒可知，還原劑C₂O₄^2-與氧化劑MnO₄^-的物質(zhì)的量之比是5:2，然后根據(jù)原子守恒可知，反應(yīng)中還有水生成，所以配平后的離子方程式為5C₂O₄^2-+2MnO₄^-+16H⁺=10CO₂+2Mn²⁺+8H₂O。
（4）滴定實(shí)驗(yàn)中準(zhǔn)確判斷終點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵，所以滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛應(yīng)觀(guān)察錐形瓶中溶液顏色變化。
（5）步驟②中量取試樣溶液時(shí)，酸式滴定管用蒸餾水洗過(guò)后沒(méi)有潤(rùn)洗，則導(dǎo)致溶液額濃度被稀釋?zhuān)�所以消耗氫氧化鈉溶液的體積減少，所以測(cè)得的H₂C₂O₄·2H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏小。
（6）由于酸性高錳酸鉀溶液在溶液中顯紫紅色，所以步驟③中判斷滴定終點(diǎn)的方法是溶液由無(wú)色變成淺紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色。
（7）設(shè)H₂C₂O₄·2H₂O、KHC₂O₄的物質(zhì)的量分別是x 和y。25ml溶液消耗氫氧化鈉的物質(zhì)的量＝0.02000L×0.2500 mol/L＝0.005000mol，則250ml溶液消耗氫氧化鈉的物質(zhì)的量＝0.005000mol×10＝0.05000mol，則2x＋y＝0.05000mol。25ml溶液消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量＝0.1000 mol/L×0.01600L＝0.001600mol，所以250ml溶液消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量＝0.001600mol×10＝0.01600mol，則根據(jù)電子得失守恒可知，2x＋2y＝0.01600mol×5＝0.08000mol，解得x＝0.01000mol、y＝0.03000mol，所以試樣中H₂C₂O₄·2H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%＝21%。
考點(diǎn)：考查溶液中離子濃度大小比較；一定物質(zhì)的量濃度配制；滴定實(shí)驗(yàn)判斷和誤差分析；氧化還原反應(yīng)方程式的配平；物質(zhì)含量的測(cè)定和計(jì)算