Question

格隆溴銨具有解痙、減少胃酸分泌等作用，用于治療胃及十二指腸潰瘍，合成路線如下：
（1）E分子中有

 

個(gè)手性碳原子．
（2）反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng)，反應(yīng)②的另一種反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

．
（3）化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．A→B的化學(xué)方程式為：

 

．
（4）已知-OH在一定條件下能發(fā)生取代反應(yīng)生成水，請(qǐng)寫(xiě)出反應(yīng)④中生成的分子式為C₁₉H₂₇NO₃的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
（5）以苯乙烯為原料設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的合成路線，合成化合物A．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₃OH

濃硫酸

170℃

 H₂C=CH₂

Br2

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專(zhuān)題：

分析：（1）連接4個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子為手性碳原子；
（2）對(duì)比B、C的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)②是B中羰基與發(fā)生加成反應(yīng)生成生成C；
（3）對(duì)比C、E與的結(jié)構(gòu)可知，C中五元環(huán)中不飽和鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到D，D發(fā)生取代反應(yīng)得到E；
由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①是A與甲醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成B；
（4）反應(yīng)中④發(fā)生取代反應(yīng)生成E，同時(shí)得到CH₃OH，結(jié)合副產(chǎn)物的分子式，可知甲醇與E中羥基脫去1分子水得到副產(chǎn)物；
（5）苯乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)，再在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，然后發(fā)生醇的催化氧化得到酮醛，再進(jìn)一步發(fā)生氧化反應(yīng)將醛基氧化為羧基得到目標(biāo)物．

解答： 解：（1）E中連接苯環(huán)的碳原子連接4個(gè)不同基團(tuán)，為手性碳原子，與酯基中O原子連接的碳原子連接4個(gè)不同基團(tuán)，為手性碳原子，共有2個(gè)手性碳原子，故答案為：2；
（2）對(duì)比B、C的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)②是B中羰基與發(fā)生加成反應(yīng)生成生成C，故答案為：；
（3）對(duì)比C、E與的結(jié)構(gòu)可知，C中五元環(huán)中不飽和鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到D，D發(fā)生取代反應(yīng)得到E，根據(jù)C、E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①是A與甲醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；；
（4）反應(yīng)中④發(fā)生取代反應(yīng)生成E，同時(shí)得到CH₃OH，結(jié)合副產(chǎn)物的分子式，可知甲醇與E中羥基脫去1分子水得到副產(chǎn)物，則副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（5）苯乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)，再在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，然后發(fā)生醇的催化氧化得到酮醛，再進(jìn)一步發(fā)生氧化反應(yīng)將醛基氧化為羧基得到目標(biāo)物，所以其合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物合成，側(cè)重考查學(xué)生分析、推斷能力，根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式變化確定反應(yīng)類(lèi)型、反應(yīng)條件，明確物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是有機(jī)物合成路線設(shè)計(jì)，可以根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物采用倒推方法確定反應(yīng)物，從而確定合適的合成路線，題目難度中等．