Question

16．工業(yè)上用甲苯為原料生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲酸乙酯（一種常用的化妝品防腐劑）．其生產(chǎn)過程如下圖所示（反應(yīng)條件未全部注明）：

請(qǐng)回答下列問題：
（1）有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）寫出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式（注意反應(yīng)條件）：+C₂H₅OH$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O．
（3）寫出反應(yīng)②④的反應(yīng)類型：反應(yīng)②取代反應(yīng)、反應(yīng)④氧化反應(yīng)．
（4）寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式（不必注意反應(yīng)條件）：+CH₂I→+HI．
（5）在合成路線中，設(shè)計(jì)③和⑥的目的是保護(hù)酚羥基不被氧化．
（6）有機(jī)物的同分異構(gòu)體有多種，其中既含有酚羥基又含有酯基的同分異構(gòu)體共有19種．

Answer 1

分析 （1）由于A反應(yīng)后得到的是對(duì)位取代的羥基，所以A的結(jié)構(gòu)為對(duì)位取代的氯原子，故A為，由與乙醇發(fā)生反應(yīng)生成B，B再HI作用下生成，故B為；
（2）反應(yīng)⑤與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，根據(jù)元素守恒寫化學(xué)方程式；
（3）反應(yīng)②為中氯原子被羥基取代，反應(yīng)④為中的甲基被氧化成羧基；
（4）反應(yīng)③為與碘甲烷發(fā)生取代反應(yīng)；
（5）在合成路線中，反應(yīng)③將羥基生成醚鍵，反應(yīng)④用強(qiáng)氧化劑將甲基氧化成羧基，反應(yīng)⑥將醚鍵生成酚羥基，這樣可以達(dá)到保護(hù)羥基的目的；
（6）根據(jù)條件既含有酚羥基又含有酯基可寫出的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有兩個(gè)基團(tuán)為-OH、-COOCH₃或-OH、-OOCCH₃或-OH、-CH₂OOCH，每種結(jié)構(gòu)都有鄰間對(duì)三種，也可以連三個(gè)基團(tuán)為-OH、-CH₃、HCOO-，根據(jù)定二動(dòng)一的原則可知，有10種結(jié)構(gòu)，據(jù)此答題．

解答 解：（1）由于A反應(yīng)后得到的是對(duì)位取代的羥基，所以A的結(jié)構(gòu)為對(duì)位取代的氯原子，故A為，由與乙醇發(fā)生反應(yīng)生成B，B再HI作用下生成，故B為，故答案為：；
（2）反應(yīng)⑤與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+C₂H₅OH$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：+C₂H₅OH$?_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（3）反應(yīng)②為中氯原子被羥基取代，是取代反應(yīng)，反應(yīng)④為中的甲基被氧化成羧基，是氧化反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（4）反應(yīng)③為與碘甲烷發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為+CH₂I→+HI，
故答案為：+CH₂I→+HI；
（5）在合成路線中，反應(yīng)③將羥基生成醚鍵，反應(yīng)④用強(qiáng)氧化劑將甲基氧化成羧基，反應(yīng)⑥將醚鍵生成酚羥基，酚羥基容易被氧化，所以設(shè)計(jì)③和⑥的目的是保護(hù)酚羥基不被氧化，
故答案為：保護(hù)酚羥基不被氧化；
（6）根據(jù)條件既含有酚羥基又含有酯基可寫出的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有兩個(gè)基團(tuán)為-OH、-COOCH₃或-OH、-OOCCH₃或-OH、-CH₂OOCH，每種結(jié)構(gòu)都有鄰間對(duì)三種，也可以連三個(gè)基團(tuán)為-OH、-CH₃、HCOO-，根據(jù)定二動(dòng)一的原則可知，有10種結(jié)構(gòu)，所以共有3×3+10=19種，
故答案為：19．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)化學(xué)推斷，難度注定要，題目中有一個(gè)隱含條件在推斷過程中，即羥基與HI反應(yīng)生成了甲氧基，此反應(yīng)反過來也能發(fā)生，所以HI起到了能保護(hù)羥基的作用．在做此類題目的時(shí)候，注意發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)以及官能團(tuán)的位置．