【題目】鐵被譽為第一金屬,鐵及其化合物在生活中有廣泛應用。

(1)基態(tài)Fe3+的電子排布式為_________________。

(2)實驗室用KSCN溶液、苯酚()檢驗Fe3+。NO、S的第一電離能由大到小的順序為______(用元素符號表示),苯酚中碳原子的雜化軌道類型為_______。

(3)FeCl3的熔點為306℃,沸點為315℃。FeCl3的晶體類型是________。FeSO4常作補鐵劑,SO42-的立體構(gòu)型是__________。

(4)羰基鐵[Fe(CO)5]可用作催化劑、汽油抗暴劑等。1 mol Fe(CO)5分子中含________molσ鍵,與CO互為等電子體的離子是__________(填化學式,寫一種)。

(5)氮化鐵晶體的晶體結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示。該晶體中鐵、氮的微粒個數(shù)之比為_____。

(6)氧化亞鐵晶體的晶胞如圖2所示。已知:氧化亞鐵晶體的密度為ρg·cm-3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。在該晶胞中,與Fe2+緊鄰且等距離的Fe2+數(shù)目為_____Fe2+O2-的最短核間距為___________pm。

【答案】1s22s22p63s23p63d5[Ar]3d5 N>O>S sp2 分子晶體 正四面體形 10 CN-C22- 3:1 12 ×1010

【解析】

1)鐵為26號元素,電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,失去4s能級上的2個電子,形成Fe2+,再失去3d能級上的1個電子后形成Fe3+;

2)同周期從左向右第一電離能逐漸增大,同主族從上到下第一電離能逐漸減小;苯酚可看成分子中的一個氫原子被羥基取代,苯和苯酚均為平面結(jié)構(gòu),碳原子均為sp2雜化;

3)分子晶體熔沸點較低且熔融狀態(tài)不導電;根據(jù)SO42-中心原子含有的共價鍵個數(shù)與孤電子對數(shù)之和確定空間構(gòu)型;

4)配合物中碳原子不存在孤電子對,σ鍵由2個,即1Fe(CO)5中含有10σ鍵;原子數(shù)目相等,價電子總數(shù)相等的微粒為等電子體;

5)氮化鐵晶體為六棱柱,頂點為6個晶胞共有,面心的點為2個晶胞共有,晶胞中12個鐵原子位于頂點,2個鐵原子位于面心,3個鐵原子位于內(nèi)部,2個氮原子位于內(nèi)部,因此據(jù)此可計算微粒個數(shù)比;

6)以Fe2+頂點研究,與Fe2+緊鄰且等距離的Fe2+處于面心,每個頂點為8個晶胞共用,每個面為2個晶胞共用;Fe2+O2-的最短核間距等于晶胞棱長的,均攤法計算晶胞中Fe2+O2-的離子數(shù)目,計算出晶胞的質(zhì)量,與密度公式結(jié)合進行計算。

1)鐵原子失去4s能級上的2個電子和3d能級上的1個電子后形成Fe3+,因此基態(tài)Fe3+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5[Ar]3d5;

2)同主族從上到下第一電離能逐漸減小,即第一電離能O>S,同周期從左向右第一電離能逐漸增大,但氮元素2p能級處于半滿的穩(wěn)定狀態(tài),能量低,因此第一電離能N>O,所以第一電離能N>O>S;苯酚可看成分子中的一個氫原子被羥基取代,苯和苯酚均為平面結(jié)構(gòu),碳原子均為sp2雜化

3FeCl3的熔點為306℃,沸點為315℃,熔沸點較低,屬于分子晶體;SO42-中心S原子的σ鍵電子對數(shù)為4,中心原子孤電子對數(shù)為0,價層電子對數(shù)為4,立體構(gòu)型為正四面體形;

4)配合物中碳原子不存在孤電子對,σ鍵由2個,即1Fe(CO)5中含有10σ鍵,那么1 mol Fe(CO)5分子中含10molσ鍵;原子數(shù)目相等,價電子總數(shù)相等的微粒為等電子體,與CO互為等電子體的離子有CN-或者C22-

5)氮化鐵晶體為六棱柱,頂點為6個晶胞共有,面心的點為2個晶胞共有,晶胞中12個鐵原子位于頂點,2個鐵原子位于面心,3個鐵原子位于內(nèi)部,2個氮原子位于內(nèi)部,因此晶胞中含有鐵微粒12×+2×+3=6,氮微粒的個數(shù)為2,所以鐵、氮的微粒個數(shù)之比為6:2=3:1;

6)以Fe2+頂點研究,與Fe2+緊鄰且等距離的Fe2+處于面心,每個頂點為8個晶胞共用,每個面為2個晶胞共用,因此與Fe2+緊鄰且等距離的Fe2+數(shù)目為=12個;晶胞中Fe2+8×+6×=4,O2-的數(shù)目為1+12×=4,晶胞的質(zhì)量為,Fe2+O2-的最短核間距等于晶胞棱長的,設最短距離為xpm,則晶胞的棱長為2xpm,那么=ρ(2x×10-10)3,解得x=×1010pm。

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