Question

1．有機(jī)物A～G間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示（部分產(chǎn)物已略）：

已知：B遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，苯環(huán)上有2個(gè)取代基，取代基不含支鏈，且苯環(huán)上的一氯代物只有2種，能與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)．
請(qǐng)按要求回答下列問題：
（1）B中含氧官能團(tuán)的名稱：羧基、羥基；1mol B可以和3mol Br₂充分反應(yīng)；B與足量的NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng) ②：消去反應(yīng)；反應(yīng) ③：加成反應(yīng)．
（3）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：反應(yīng) ④：：反應(yīng)①：．
（5）X是C在銅加熱條件下的氧化產(chǎn)物，檢驗(yàn)X所含官能團(tuán)的方法是向盛有新制銀氨溶液的試管中滴加適量X，振蕩后將試管放在熱水浴中溫?zé)幔�觀察有銀鏡產(chǎn)生，證明X含醛基．[或向盛有新制氫氧化銅（氫氧化鈉過量）的試管中滴加適量X，振蕩后加熱，觀察有紅色沉淀，證明X含醛基]．Y是C的同系物，比C多2個(gè)CH₂原子團(tuán)，Y的同分異構(gòu)有多種，寫出其中核磁共振氫譜僅有兩種且吸收峰面積之比為2：3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH₃CH₂OCH₂CH₃．

Answer 1

分析 B遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，且能與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，說明含有羧基，B的不飽和度為$\frac{2×9+2-8}{2}$=6，苯環(huán)上有2個(gè)取代基，取代基不含支鏈，說明取代基中含有1個(gè)碳碳雙鍵，且苯環(huán)上的一氯代物只有2種，兩個(gè)不同的取代基處于對(duì)位，故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E發(fā)生水解反應(yīng)得到F，F(xiàn)再濃硫酸作用下得到G，G含有2個(gè)苯環(huán)的六元環(huán)酯，則E中-COOH、-Cl連接同一碳原子上，故E為，F(xiàn)為，G為．A發(fā)生水解反應(yīng)得到B、C，A含有酯基，結(jié)合C的分子式可知C為CH₃CH₂OH，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C發(fā)生消去反應(yīng)生成D為CH₂=CH₂．

解答 解：B遇FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，且能與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，說明含有羧基，B的不飽和度為$\frac{2×9+2-8}{2}$=6，苯環(huán)上有2個(gè)取代基，取代基不含支鏈，說明取代基中含有1個(gè)碳碳雙鍵，且苯環(huán)上的一氯代物只有2種，兩個(gè)不同的取代基處于對(duì)位，故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E發(fā)生水解反應(yīng)得到F，F(xiàn)再濃硫酸作用下得到G，G含有2個(gè)苯環(huán)的六元環(huán)酯，則E中-COOH、-Cl連接同一碳原子上，故E為，F(xiàn)為，G為．A發(fā)生水解反應(yīng)得到B、C，A含有酯基，結(jié)合C的分子式可知C為CH₃CH₂OH，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C發(fā)生消去反應(yīng)生成D為CH₂=CH₂．

（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B中含氧官能團(tuán)的名稱：羧基、羥基，碳碳雙鍵與溴發(fā)生加成反應(yīng)，酚羥基的鄰位能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，1mol B可以和3mol Br₂充分反應(yīng)，羧基能與碳酸氫鈉反應(yīng)，而酚羥基不能與碳酸氫鈉反應(yīng)，B與足量的NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，
故答案為：羧基、羥基；3；；
（2）反應(yīng) ②屬于消去反應(yīng)，反應(yīng) ③屬于加成反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；加成反應(yīng)；
（3）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：，
故答案為：；
（4）反應(yīng) ④的化學(xué)方程式為：，
反應(yīng)①的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（5）X是C在銅加熱條件下的氧化產(chǎn)物，則X為CH₃CHO，檢驗(yàn)X所含官能團(tuán)的方法是：向盛有新制銀氨溶液的試管中滴加適量X，振蕩后將試管放在熱水浴中溫?zé)�，觀察有銀鏡產(chǎn)生，證明X含醛基．[或向盛有新制氫氧化銅（氫氧化鈉過量）的試管中滴加適量X，振蕩后加熱，觀察有紅色沉淀，證明X含醛基]，
Y是C（乙醇）的同系物，比C多2個(gè)CH₂原子團(tuán)，Y的同分異構(gòu)有多種，其中核磁共振氫譜僅有兩種且吸收峰面積之比為2：3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH₃CH₂OCH₂CH₃，
故答案為：向盛有新制銀氨溶液的試管中滴加適量X，振蕩后將試管放在熱水浴中溫?zé)�，觀察有銀鏡產(chǎn)生，證明X含醛基．[或向盛有新制氫氧化銅（氫氧化鈉過量）的試管中滴加適量X，振蕩后加熱，觀察有紅色沉淀，證明X含醛基]；CH₃CH₂OCH₂CH₃．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，關(guān)鍵是確定B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與衍變，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，是對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查．