Question

已知某溫度下，K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，下列敘述正確的是（　�。�

• A、飽和AgCl溶液與飽和Ag₂CrO₄溶液相比，前者的c（Ag⁺）大
• B、向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的K_sp減小
• C、向0.0008 mol?L^-1的K₂CrO₄溶液中加入等體積的0.002mol/LAgNO₃溶液，則CrO₄^2-完全沉淀
• D、將0.001 mol?L^-1的AgNO₃溶液滴入0.001 mol?L^-1的KCl和0.001 mol?L^-1的K₂CrO₄溶液，則先產生AgCl沉淀

Answer 1

考點：難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：A、飽和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，飽和Ag₂CrO₄溶液中

c3(Ag+)

2

=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，由此分析解答；
B、AgCl的K_sp只與溫度有關，與離子的濃度有關；
C、先讓兩者反應，然后根據剩余銀離子，結合溶度積求CrO₄^2-離子的濃度與1.0×10^-5mol/L比較；
D、根據K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄），則當Cl^-、CrO₄^2-開始沉淀時c（Ag⁺）各是多少．

解答： 解：A、飽和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，飽和Ag₂CrO₄溶液中

c3(Ag+)

2

=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，顯然后者的c（Ag⁺）大，故A錯誤；
B、AgCl的K_sp只與溫度有關，向AgBr的濁液中加入溴化鈉溶液，雖然平衡向逆方向移動，但K_sp不變，故B錯誤；
C、兩溶液混合后則c（K₂CrO₄）=0.0004 mol/L，c（AgNO₃）=0.001 mol/L，根據2Ag⁺+CrO₄^2-=Ag₂CrO₄↓，則溶液中剩余的c（Ag⁺）=0.001-0.0004×2=0.0002 mol/L，根據K_sp（K₂CrO₄），則生成沉淀后的溶液中c（CrO₄^2-）=

Ksp(Ag2CrO4)

c2(Ag+)

=

1×10-12

(0.0002)2

=2.5×10^-5mol/L＞1.0×10^-5mol/L，溶液中存在難溶物的溶解平衡，所以CrO₄^2-不能完全沉淀，故C錯誤；
D、根據K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄），則當Cl^-開始沉淀時c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

c(Cl-)

=1.8×10^-7mol/L，當CrO₄^2-開始沉淀時c（Ag⁺）=

Ksp(Ag2CrO4) c(Cr O 2- 4 )

=4.36×10^-5 mol/L，故先產生AgCl沉淀，故D正確；
故選：D．

點評：本題考查溶度積常數的有關計算、判斷離子是否完全，沉淀等問題，綜合性強，難度較大．