Question

（2009?濱州模擬）已知H₂R₂O₄在水溶液中存在以下電離：
一級電離：H₂R₂O₄

△   .

H⁺+HR₂O₄^-
二級電離：H₂R₂O₄^-

△   .

H⁺+R₂O₄^2-
請回答一下問題：
（1）將0.1mol?L^-1的NaOH溶液與0.05mol?L^-1的H₂R₂O₄溶液等體積混合，冷卻至室溫測得溶液的pH

大于7

（填“等于7”、“大于7”或“小于7”）
（2）NaHR₂O₄溶液

無法確定

（填“呈酸性”、“呈堿性”或“無法確定”）．原因是

NaHB溶液中同時存在HR₂O₄^?H⁺+R₂O₄^2-，HR₂O₄^?+H₂OH₂R₂O₄+OH^?，因兩個平衡程度無法確定，故難以確定溶液酸堿性

．
（3）某溫度下，在0.1mol?L^-1的NaHR₂O₄溶液中，以下關系一定不正確的是

C、D

A c（H⁺）?c（OH^-）=1×10^-14mol²?L^-2
B pH＞1
C c(OH-)=2c(H2R2O4)+c(HR2

O

- 4

)+c(H+)
D c(Na+)=0.1mol?L-1≥c(R2

O

2- 4

)．

Answer 1

分析：（1）0.1mol?L^-1的NaOH溶液與0.05mol?L^-1的H₂R₂O₄溶液等體積混合恰好生成Na₂R₂O₄，已知 HR₂O₄^-?H⁺+R₂O₄^2-說明R₂O₄^2-能水解，故Na₂R₂O₄顯堿性；
（2）HR₂O₄^?在水溶液中存在電離平衡和水解平衡兩種，電離時顯酸性，水解時顯堿性；
（3）A、水溶液中的離子積表達式；
B、弱電解質的部分電離；
C、根據質子守恒；
D、弱電解質的部分電離來思考．

解答：解：（1）0.1mol?L^-1的NaOH溶液與0.05mol?L^-1的H₂R₂O₄溶液等體積混合恰好生成Na₂R₂O₄，已知 HR₂O₄^-?H⁺+R₂O₄^2-說明R₂O₄^2-能水解，故Na₂R₂O₄顯堿性，所以PH＞7；故答案為：PH＞7．
（2）HR₂O₄^-在水溶液中存在電離平衡和水解平衡兩種，以電離為主時，溶液顯酸性，以水解為主時，溶液顯堿性，所以無法確定NaHR₂O₄溶液的酸堿性，
故答案為：無法確定；NaHR₂O₄溶液中同時存在HR₂O₄ ^-?H⁺+R₂O₄^2-，HR₂O₄^?+H₂?H₂R₂O₄+OH^?，因兩個平衡程度無法確定，故難以確定溶液酸堿性；
（3）A、常溫下，任何溶液中離子積表達式Kw=c（H⁺）?c（OH^-）=1×10^-14均成立，故A正確；
B、NaHR₂O₄溶液中弱離子不能完全電離，所以0.1mol?L^-1的NaHR₂O₄溶液中氫離子濃度小于0.1mol/L，pH＞1，故B正確；
C、根據0.1mol?L^-1的NaHR₂O₄溶液中的質子守恒c（OH^-）=c（H₂R₂O₄）-c（R₂O₄^2-）+c（H⁺），故C錯誤；
D、c（Na⁺）=0.1mol?L^-1，R₂O₄^2-離子是HR₂O₄ ^-部分電離形成的，故一定比鈉離子濃度小，故D錯誤．
故選C、D；

點評：本題考查了弱電解質在水溶液中的電離平衡；鹽類水解的應用；難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質；離子濃度大小的比較．