Question

姜黃素具有抗突變和預(yù)防腫瘤的作用，其合成路線如下：

已知：
i.1mol G最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為3mol、2mol、1mol．
ii．
iii．（R₁、R₂、R₃為烴基或氫原子）
請(qǐng)回答：
（1）B→C的反應(yīng)類型是

 

．
（2）C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式是

 

．
（3）E的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，E中含有的官能團(tuán)名稱是

 

．E→G反應(yīng)的化學(xué)方程式是

 

．
（4）下列有關(guān)香蘭醛的敘述不正確的是

 

．
a．香蘭醛能與NaHCO₃溶液反應(yīng)
b．香蘭醛能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)
c．1mol香蘭醛最多能與3mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)
（5）寫出一種同時(shí)符合下列條件的香蘭醛的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
①苯環(huán)上的一硝基取代物有2種
②1mol該物質(zhì)水解，最多消耗3mol NaOH
（6）可采用電解氧化法由G生產(chǎn)有機(jī)物 J，則電解時(shí)的陽極反應(yīng)式是

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH₂Br，由E→G→J轉(zhuǎn)化及E分子式、J結(jié)構(gòu)簡式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，則D中含有-CHO，B經(jīng)過系列反應(yīng)得到D，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為OHC-CHO，E的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，G發(fā)生氧化反應(yīng)生成J，則G為，E為OHC-COOH，E轉(zhuǎn)化為G應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng)，J發(fā)生信息中氧化反應(yīng)生成K為，香蘭醛反應(yīng)生成姜黃素，由姜黃素的分子結(jié)合反應(yīng)信息，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答．

解答： 解：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH₂Br，由E→G→J轉(zhuǎn)化及E分子式、J結(jié)構(gòu)簡式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，則D中含有-CHO，B經(jīng)過系列反應(yīng)得到D，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為OHC-CHO，E的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，G發(fā)生氧化反應(yīng)生成J，則G為，E為OHC-COOH，E轉(zhuǎn)化為G應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng)，J發(fā)生信息中氧化反應(yīng)生成K為，香蘭醛反應(yīng)生成姜黃素，由姜黃素的分子結(jié)合反應(yīng)信息，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）B→C是BrCH₂CH₂Br在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，屬于取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（2）C→D是乙二醇被氧氣氧化生成乙二醛，反應(yīng)方程式為：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O，
故答案為：HOCH₂-CH₂OH+O₂

Cu

△

OHC-CHO+2H₂O；
（3）由上述分析可知，E為OHC-COOH，含有的官能團(tuán)名稱是：羧基、醛基，E→G反應(yīng)的化學(xué)方程式是：，
故答案為：羧基、醛基；；
（4）香蘭醛的結(jié)構(gòu)簡式為，
a．香蘭醛不含羧基，所以不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，故a錯(cuò)誤；
b．香蘭醛含有酚羥基，所以能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，故b正確；
c．能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)的是醛基和苯環(huán)，所以1mol香蘭醛最多能與4molH₂發(fā)生加成反應(yīng)，故c錯(cuò)誤；
故選：ac；
（5）香蘭醛的同分異構(gòu)體符合條件：1mol該物質(zhì)水解，最多消耗3molNaOH，結(jié)合其分子式知水解后的產(chǎn)物含有2個(gè)酚羥基和一個(gè)羧基，故含有1個(gè)酚羥基、1個(gè)羧酸與酚形成的酯基；而環(huán)上的一硝基取代物有2種，說明是含有兩個(gè)不同取代基且處于對(duì)位，所以該結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（6）可采用電解氧化法由G（）生產(chǎn)有機(jī)物 J，則電解時(shí)的陽極反應(yīng)式是：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，綜合分析確定E的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，結(jié)合的考查學(xué)生自學(xué)能力與分析推理能力，注意掌握官能團(tuán)想性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．