【題目】氯化銨焙燒菱錳礦制備高純度碳酸錳的工藝流程如下

已知:①菱錳礦的主要成分是MnCO3,還含少量Fe、Al、Ca、Mg等元素。

②相關(guān)金屬離子[c0(Mn+)=0.1mol/L形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下:

③常溫下,CaF2、MgF2的溶度積分別為1.46×1010、7.42×1011。

回答下列問題:

(1)“焙燒時發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________。

分析下列圖1、圖2、圖3,氯化銨焙燒菱錳礦的最佳條件是:焙燒溫度為_________、氯化銨與錳礦粉的質(zhì)量之比為_________、焙燒時間為_________

(2)浸出液凈化除雜過程如下:首先加入MnO2Fe2+氧化為Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為_________;再調(diào)節(jié)溶液的pHAl3+、Fe3+變?yōu)槌恋沓,溶?/span>pH的范圍為_________;然后加入NH4FCa2+、Mg2+變?yōu)?/span>CaF2、MgF2沉淀除去,兩種沉淀共存時溶液中c(Ca2+)/c(Mg2+)=_________

(3)碳化結(jié)晶時,反應(yīng)的離子方程式為__________________

(4)將制得的高純度碳酸錳溶于過量稀硫酸后用惰性電極電解,在某極得到重要的無機功能材料MnO2,該電極的電極反應(yīng)式為__________________。

【答案】MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O 500℃ 1.10 60min MnO2+2Fe2++4H=Mn2++2Fe3++2H2O 5.2pH<8.8 1.97 Mn2++2HCO3MnCO3+CO2↑+H2O Mn2++2H2O-2e=MnO2+4H

【解析】

(1)NH4Cl分解為NH3、HCl,HClMnCO3反應(yīng)得到MnCl2、CO2、H2O,由此寫出方程式。

按圖1、圖2、圖3,錳浸出率選擇最佳條件;

(2)MnO2在酸性條件下將Fe2+氧化為Fe3+

欲使Al3+、Fe3+變?yōu)槌恋沓ィ芤簆H5.2,不使Mn2+沉淀,pH<8.8,從而確定pH范圍。

用平衡常數(shù)計算兩種沉淀共存時溶液中

(3)碳化結(jié)晶時,可看成Mn(HCO32受熱分解,類比寫出離子方程。

(4)陽極得到重要的無機功能材料MnO2,失電子發(fā)生氧化反應(yīng)。

(1)NH4Cl分解為NH3、HCl,HClMnCO3反應(yīng)得到MnCl2、CO2、H2O,反應(yīng)方程式為MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O;

氯化銨焙燒菱錳礦的最佳條件是:焙燒溫度為500℃、氯化銨與錳礦粉的質(zhì)量之比為1.10、焙燒時間為60min;

(2)MnO2在酸性條件下將Fe2+氧化為Fe3+,離子方程式為:MnO2+2Fe2++4H=Mn2++2Fe3++2H2O;

欲使Al3+、Fe3+變?yōu)槌恋沓,溶液pH5.2,不使Mn2+沉淀,pH<8.8,溶液pH的范圍為5.2pH<8.8;

加入NH4F將Ca2+、Mg2+變?yōu)镃aF2、MgF2沉淀除去,兩種沉淀共存時溶液中=1.46×10-10/7.42×10-11=1.97.

(3)可看成Mn(HCO32受熱分解,離子方程式為:Mn2++2HCO3MnCO3+CO2↑+H2O;

(4) 將制得的高純度碳酸錳溶于過量稀硫酸后用惰性電極電解,在陽極得到重要的無機功能材料MnO2,該電極的電極反應(yīng)式為Mn2++2H2O-2e=MnO2+4H。陰極反應(yīng)為:2H+2e=H2↑。

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A. t1時增大了壓強

B. t2時使用了催化劑

C. t3時降低了溫度

D. t4時從體系中分離出部分氨氣

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(2)鐵系元素能與CO形成Fe(CO)5、Ni(CO)4等金屬羰基配合物。

CO互為等電子體的分子和離子分別為__________________(各舉一種,填化學(xué)式);在CO分子中,鍵與π鍵數(shù)目之比為_________。

(3)鐵與K2O、(環(huán)戊二烯)在隔絕空氣條件下共熱可制得二茂鐵[Fe(C5H5)2]。在環(huán)戊二烯中,C原子的雜化軌道類型為_________。二茂鐵熔點為446K,不溶于水,易溶于乙醚、苯、乙醇等有機溶劑,373K即升華;從各種性質(zhì)看,都表明它是典型的_________化合物。

(4)鐵單質(zhì)的堆積方式有兩種,其剖面圖分別如圖a、b所示。

在圖a所示堆積方式里鐵原子的半徑為rpm,則其晶胞棱長為_________cm。

在圖b所示堆積方式里鐵原子的總體積占晶體體積的比例為_________(用含圓周率π的代數(shù)式表示)

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