Question

【題目】某小組在驗(yàn)證反應(yīng)“Fe + 2Ag+=Fe2+ + 2Ag”的實(shí)驗(yàn)中檢測(cè)到Fe3+，發(fā)現(xiàn)和探究過(guò)程如下。

向硝酸酸化的0.05 mol·L-1硝酸銀溶液(pH≈2)中加入過(guò)量鐵粉，攪拌后靜置，燒杯底部有黑色固體，溶液呈黃色。

(1)檢驗(yàn)產(chǎn)物：

①取少量黑色固體，洗滌后，____________________________________(填操作和現(xiàn)象)，證明黑色固體中含有Ag。

②取上層清液，滴加__________溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，說(shuō)明溶液中含有_____________。

(2)針對(duì)“溶液呈黃色”，甲認(rèn)為溶液中有Fe3+，乙認(rèn)為鐵粉過(guò)量時(shí)不可能有Fe3+，乙依據(jù)的原理是________________________(用離子方程式表示)。針對(duì)兩種觀點(diǎn)繼續(xù)實(shí)驗(yàn)：

①取上層清液，滴加KSCN溶液，溶液變紅，證實(shí)了甲的猜測(cè)。同時(shí)發(fā)現(xiàn)有白色沉淀產(chǎn)生，白色沉淀：___________（化學(xué)式），且溶液顏色變淺、沉淀量多少與取樣時(shí)間有關(guān)，對(duì)比實(shí)驗(yàn)記錄如下：

序號(hào)	取樣時(shí)間/min	現(xiàn)象
i	3	產(chǎn)生大量白色沉淀；溶液呈紅色
ii	30	產(chǎn)生白色沉淀較3min時(shí)量少；溶液紅色較3min時(shí)加深
iii	120	產(chǎn)生白色沉淀較30min時(shí)量少；溶液紅色較30min時(shí)變淺

② 對(duì)Fe3+產(chǎn)生的原因作出如下假設(shè)：

假設(shè)a：可能是鐵粉表面有氧化層，能產(chǎn)生Fe3+;

假設(shè)b：空氣中存在O2，由于________________________(用離子方程式表示)，可產(chǎn)生Fe3+; 假設(shè)c：酸性溶液中NO3-具有氧化性，可產(chǎn)生Fe3+_________________(用離子方程式表示)

假設(shè)d：根據(jù)加入KSCN溶液后產(chǎn)生白色現(xiàn)象，判斷溶液中存在Ag+，可產(chǎn)生Fe3+。請(qǐng)寫(xiě)出產(chǎn)生Fe3+的離子方程式：______________________________。

③ 下列實(shí)驗(yàn)可證實(shí)假設(shè)a、b、c不是產(chǎn)生Fe3+的主要原因。實(shí)驗(yàn)Ⅱ可證實(shí)假設(shè)d成立。

實(shí)驗(yàn)：向硝酸酸化的__________溶液溶液(pH≈2)中加入過(guò)量鐵粉，攪拌后靜置，不同時(shí)間取上層清液滴加KSCN溶液，3 min時(shí)溶液呈淺紅色，30 min后溶液幾乎無(wú)色。

(3)根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，結(jié)合方程式推測(cè)實(shí)驗(yàn)ⅰ~ⅲ中Fe3+濃度變化的原因：______________________________________________________________________________。

Answer 1

【答案】加入足量稀鹽酸（或稀硫酸），固體未完全溶解鐵氰化鉀（或K3[Fe(CN)3] ） Fe2+Fe+2Fe3+=3Fe2+ AgSCN4Fe2++O2+4H+=Fe3++2H2O3Fe2+ + NO3- + 4H+ =3Fe3+ +NO↑+ 2H2OAg++Fe2+=Ag+Fe3+NaNO3溶液中存在反應(yīng)：①Fe+2Ag+=Fe2++2Ag，②Ag++Fe2+=Ag+Fe3+，③Fe+2Fe3+=3Fe2+。反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，c(Ag+)大，以反應(yīng)①②為主，c(Fe3+)增大。約30分鐘后，c(Ag+)小，以反應(yīng)③為主，c(Fe3+)減小。

【解析】

（1）銀和鹽酸、稀硫酸等不反應(yīng)，可用K3[Fe（CN）3]檢驗(yàn)亞鐵離子，生成藍(lán)色沉淀；

（2）過(guò)量的鐵與硝酸反應(yīng)生成亞鐵離子，亞鐵離子可被空氣中氧氣氧化，可被酸化的硝酸根離子氧化，銀離子如氧化亞鐵離子，則發(fā)生Ag＋+Fe2＋=Ag+Fe3＋；

（3）取上層清液，滴加KSCN溶液，溶液變紅，可證明溶液中有Fe3＋，生成白色沉淀為AgSCN，隨著放置時(shí)間的增加，平衡Ag＋+SCN－AgSCN逆向移動(dòng)，Fe3＋濃度減小，溶液紅色變淺，主要發(fā)生Fe+2Fe3＋=3Fe2＋。

（1）①黑色固體中含有過(guò)量鐵，如果同時(shí)含有銀，則可以加入HCl或H2SO4溶解Fe，而銀不能溶解；

②K3[Fe（CN）3]是檢驗(yàn)Fe2＋的試劑，所以產(chǎn)生藍(lán)色沉淀說(shuō)明含有Fe2＋；

（2）過(guò)量鐵粉與Fe3＋反應(yīng)生成Fe2＋，即Fe+2Fe3＋=3Fe2＋；

①Ag＋與SCN－生成白色沉淀AgSCN；

②O2氧化Fe2＋反應(yīng)為4Fe2＋+O2+4H＋=4Fe3＋+2H2O，白色沉淀是AgSCN，所以實(shí)驗(yàn)可以說(shuō)明含有Ag＋，Ag＋可能氧化Fe2＋生成Fe3＋；

酸性溶液中NO3－具有氧化性，可產(chǎn)生Fe3＋，3Fe2+ + NO3- + 4H+ =3Fe3+ +NO↑+ 2H2O；

銀離子氧化亞鐵離子，則發(fā)生Ag＋+Fe2＋=Ag+Fe3＋；

③證明假設(shè)abc錯(cuò)誤，就是排除Ag＋時(shí)實(shí)驗(yàn)比較，相當(dāng)于沒(méi)有Ag＋存在的空白實(shí)驗(yàn)，考慮其他條件不要變化，可以選用0.05 mol·L-1NaNO3；

（3）溶液中存在反應(yīng)：①Fe+2Ag+=Fe2++2Ag，②Ag++Fe2+=Ag+Fe3+，③Fe+2Fe3+=3Fe2+。反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，c(Ag+)大，以反應(yīng)①②為主，c(Fe3+)增大。隨反應(yīng)進(jìn)行平衡Ag＋+SCN－AgSCN逆向移動(dòng)，約30分鐘后，c(Ag+)小，以反應(yīng)③為主，c(Fe3+)減小。