Question

【題目】某同學將鐵鋁合金樣品溶解后取樣25.00mL，分離并測定Fe3+的濃度，實驗方案設計如下：

已知：乙醚[(C2H5)2O]是一種易揮發(fā)、易燃、有麻醉性的有機化合物，沸點為34.5度，微溶于水，在較高的鹽酸濃度下，Fe3+與HCl、乙醚形成化合物[(C2H5)2OH][FeCl4]而溶于乙醚，當鹽酸濃度降低時，該化合物解離。

請回答：

（1）操作A的名稱是______________。

（2）經(jīng)操作A后，為判斷Fe3+是否有殘留，請設計實驗方案_____________________。

（3）蒸餾裝置如下圖所示，裝置中存在的錯誤是_______________________________。

（4）滴定前，加入的適量溶液B是_________。

A．H2SO3—H3PO4 B．H2SO4—H3PO4

C．HNO3—H3PO4 D．HI—H3PO4

（5）滴定達到終點時，消耗0.1000 mol·L－1 K2Cr2O7溶液6.00mL。根據(jù)該實驗數(shù)據(jù)，試樣X中c(Fe3+)為____________。

（6）上述測定結果存在一定的誤差，為提高該滴定結果的精密度和準確度，可采取的措施是_______。

A．稀釋被測試樣 B．減少被測試樣取量

C．增加平行測定次數(shù) D．降低滴定劑濃度

Answer 1

【答案】分液 從溶液Ⅱ中取樣，滴加KSCN溶液，顯紅色證明殘留含有Fe3+，顯無色證明無殘留 體系封閉；明火加熱 B 0.576mol/L CD

【解析】

含Fe3+、Al3+試樣X溶液25mL，加入適量濃鹽酸和乙醚，在較高的鹽酸濃度下，Fe3+與HCl、乙醚形成化合物[(C2H5)2OH][FeCl4]而溶于乙醚，乙醚微溶于水，分層后通過分液分離得到溶液Ⅱ為Al3+的溶液，和溶液Ⅰ是乙醚形成化合物[(C2H5)2OH][FeCl4]的溶液，當鹽酸濃度降低時，該化合物解離，加入水解離后，通過蒸餾得到方法除去乙醚，得到含鐵離子的水溶液，定容至100mL，取25.00mL溶液，滴入適量還原劑得到Fe2+離子的溶液，加入指示劑，滴定前，加入的適量溶液B為非氧離子化性和還原性的酸，用重鉻酸鉀溶液滴定至終點。

(1)操作A是利用在較高的鹽酸濃度下，Fe3+與HCl、乙醚形成化合物[(C2H5)2OH][FeCl4]而溶于乙醚，乙醚微溶于水，分層后通過分液分離得到溶液Ⅱ為Al3+的溶液，和溶液Ⅰ是乙醚形成化合物[(C2H5)2OH][FeCl4]的溶液，分離的名稱為分液，故答案為：分液；

(2)依據(jù)鐵離子遇到KSCN溶液變紅色設計實驗檢驗鐵離子的存在，從溶液Ⅱ中取樣，滴加KSCN溶液，顯紅色證明殘留含有Fe3+，顯無色證明無殘留，故答案為：從溶液Ⅱ中取樣，滴加KSCN溶液，顯紅色證明殘留含有Fe3+，顯無色證明無殘留；

(3)蒸餾裝置中錐形瓶不能密閉，否則蒸餾實驗不能進行，乙醚是一種易揮發(fā)、易燃、有麻醉性的有機化合物，實驗加熱不能用明火，否則會引發(fā)燃燒導致危險，故答案為：體系密閉，明火加熱；

(4)滴定需要的酸性環(huán)境，所需酸不能具有還原性、氧化性，不能被氧化劑氧化，也不能被亞鐵離子還原。A．H2SO3-H3PO4 中亞硫酸具有還原性，也會被氧化劑氧化，消耗標準溶液增大，產(chǎn)生誤差，故A錯誤；B．H2SO4-H3PO4 中酸為非氧化性酸，可以提供酸性環(huán)境且不影響測定反應，故B正確；C．HNO3-H3PO4 中硝 酸具有強氧化性，可以氧化亞鐵離子，導致滴入氧化劑標準溶液減少，測定結果偏低，故C錯誤；D．HI-H3PO4 中HI酸是還原性酸，也可以消耗滴入的氧化劑，導致測定結果偏高，故D錯誤；故答案為：B；

(5)依據(jù)離子反應定量關系計算，定達到終點時，消耗0.1000 molL-1K2Cr2O7溶液6.00mL，物質的量=0.1000mol/L×0.00600L=0.00060mol，

反應為 Cr2O7 2-+6Fe2++H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

1 6

0.00060mol 0.00360mol

c==0.144mol/L，則試樣X中c(Fe3+)=0.144mol/L×=0.576mol/L，故答案為：0.576mol/L；

(6)上述測定結果存在一定的誤差，為提高該滴定結果的精密度和準確度，可以重復幾次實驗，數(shù)值取平均值，減少誤差，滴定溶液濃度越小，測定結果越準確。A．稀釋被測試樣，濃度減小，測定誤差會增大，故A錯誤；B．減少被測試樣取量，和滴定結果的精密度和準確度無關，故B錯誤；C．增加平行測定次數(shù)，減少測定帶來的誤差，可以提高準確度，故C正確；D．降低滴定劑濃度，反應終點判斷更準確．滴定結果的精密度高，故D正確；故答案為：CD。