Question

（1）某學生做中和滴定實驗的過程如下：（a）取一支堿式滴定管；（b）用蒸餾水洗凈；（c）立即加入待測的NaOH溶液；（d）記錄液面刻度讀數(shù)；（e）用酸式滴定管精確放出一定量標準酸液；（f）置于未經標準酸液潤洗的潔凈錐形瓶中；（g）加入適量蒸餾水；（h）加入酚酞試液2滴；（i）滴定時，邊滴邊搖動；（j）邊注視滴定管內液面的變化；（k）當小心滴到溶液由無色變成粉紅色時，立即停止滴定；（L）記錄液面刻度讀數(shù)；（m）根據(jù)滴定管的兩次讀數(shù)得出NaOH溶液體積為22mL．
指出上述實驗過程中的錯誤之處：

 

．（用編號表示）
（2）環(huán)境監(jiān)測中測定水中溶解氧的方法是：
（a）量取amL水樣迅速加入固定劑：MnSO₄溶液和堿性KI溶液，立即塞好膠塞，并振蕩搖勻，使之反應：2Mn²⁺+O₂+4OH^-=2MnO（OH）₂；
（b）滴定：打開膠塞加入適量硫酸即反應：MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺=Mn²⁺+I₂+3H₂O，然后用bmol/L的Na₂S₂O₃溶液滴定（與I₂反應）共消耗VmL（以淀粉為指示劑），其反應是：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-．
試回答：
①水中溶解氧的質量（mg/L）的計算式是

 

；
②以淀粉為指示劑，達到終點時，由

 

色變成

 

色；
③滴定時，滴定管經水洗，蒸餾水洗后加入滴定劑Na₂S₂O₃溶液．導致測定結果會

 

（填偏高、偏低或無影響）；
④滴定前滴定管下端有氣泡未排盡，導致測定結果

 

（填偏高、偏低或無影響）．

Answer 1

考點：中和滴定

專題：實驗題

分析：（1）滴定操作時，滴定管必須使用待裝液潤洗，錐形瓶不能潤洗；滴定時眼睛應該注視錐形瓶中混合液顏色變化；滴定終點現(xiàn)象為溶液由無色變成粉紅色且半分鐘不褪色；滴定管讀數(shù)應該讀到0.01mL；
（2）①根據(jù)關系式：O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-可計算水樣中溶解氧的濃度；
②碘遇淀粉變藍，若單質碘被還原完，則藍色褪去；
③④根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答： 解：（1）（c）加入待測的NaOH溶液，堿式滴定管用蒸餾水洗完，必須使用待裝液潤洗，才能量取氫氧化鈉溶液，故c錯誤；
（j）、邊注視滴定管內液面變化，該操作錯誤，滴定時眼睛應該注視錐形瓶中溶液顏色變化，以便及時判斷達到終點，故j錯誤；
（k）、當小心滴到溶液由無色變成粉紅色且半分鐘不褪色時，才能停止滴定，否則提前結束滴定，影響滴定結果，故k錯誤；
（m）滴定管準確度為0.01mL，滴定管的兩次讀數(shù)得出NaOH溶液的體積應該為22.00mL，故m錯誤；
故答案為：c、j、k、m；
（2）①根據(jù)反應：2Mn²⁺+O₂+4OH^-═2MnO（OH）₂，MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺═Mn^2-+I₂+3H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═S₄O₆^2-+2I^-，可知關系式：O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-
                    32g                   4mol
                    m             bmol/L×VmL×10^-3L/mL
解得m=8bV×10^-3g=8bVmg，則1L水樣含氧氣質量為：

8bV×103

a

mg/L；
故答案為：

8bV×103

a

mg/L；
②碘遇淀粉變藍，若單質碘被還原完，則藍色褪去，半分鐘不恢復藍色證明達到滴定終點；
故答案為：藍；無；
③滴定時，滴定管經水洗，蒸餾水洗后加入滴定劑Na₂S₂O₃溶液，標準液體被稀釋，濃度變稀，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

，可知c（待測）偏大，故答案為：偏高；
④滴定前滴定管下端有氣泡未排盡，滴定后氣泡消失，造成V（標準）偏大，c（待測）=

c(標注)×V(標準)

V(待測)

，可知c（待測）偏大，故答案為：偏高．

點評：本題考查了氧化還原滴定的操作、儀器、誤差分析和數(shù)據(jù)處理，難度不大，注意實驗的基本操作方法和注意事項．