Question

【題目】G是藥物中間體，其部分合成路線如下：

已知：RCHO+CH3COR1RCH=CHOR1+H2O

請回答下列問題：

⑴D所含官能團(tuán)有醚鍵、羥基和________。試劑E的名稱是________。

⑵C→D的反應(yīng)類型為________。G的分子式為________。

⑶寫出A→B的化學(xué)方程式________。

⑷在上述方案中，設(shè)計A→B、C→D步驟的目的是________。

⑸芳香族化合物T是D的同分異構(gòu)體，T同時具備下列條件的結(jié)構(gòu)有________種。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

②遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，但其在稀硫酸中水解的產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)。其中，在核磁共振氫譜上有4組峰的T的結(jié)構(gòu)簡式為________。

⑹以環(huán)己醇和為原料，設(shè)計合成路線無機(jī)試劑自選：________。

Answer 1

【答案】醛基 丙酮 水解或取代反應(yīng) 保護(hù)羥基或酚羥基

【解析】

⑴根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式得出D的官能團(tuán)，根據(jù)信息中羥醛縮合的反應(yīng)特征，結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)簡式對比可知E結(jié)構(gòu)簡式。

⑵C含有酯基，根據(jù)前后聯(lián)系得出反應(yīng)類型，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可知G的分子式。

⑶結(jié)合A、B結(jié)構(gòu)簡式可知A→B的反應(yīng)時乙酸酐與酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)，寫出方程式。

⑷根據(jù)A→B，C→D，結(jié)合B→C是氧化反應(yīng)，得出目的。

⑸根據(jù)信息得出T能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，但其在稀硫酸中水解的產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有結(jié)構(gòu)且不含酚羥基，結(jié)合D的分子式為C8H8O3，所以T含兩個取代基：第一組是HCOO—、—CH2OH；第二組是HCOO—、—OCH3，在根據(jù)同分異構(gòu)體書寫規(guī)則得出。

⑹分析目標(biāo)產(chǎn)物和原料，結(jié)合已知信息羥醛縮合可知，將環(huán)己醇氧化為環(huán)己酮，再與發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，最后將酮重新還原為醇即可。

⑴由D的結(jié)構(gòu)簡式可知D所含官能團(tuán)有醚鍵、羥基和醛基；根據(jù)信息中羥醛縮合的反應(yīng)特征，結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)簡式對比可知，E為丙酮CH3COCH3，故答案為：醛基；丙酮。

⑵C含有酯基，在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成D，水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；由G的結(jié)構(gòu)簡式可知G的分子式為：C19H20O5；故答案為：水解或取代反應(yīng)；C19H20O5。

⑶結(jié)合A、B結(jié)構(gòu)簡式可知A→B的反應(yīng)時乙酸酐與酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)的副產(chǎn)物是CH3COOH，則反應(yīng)方程式為：；故答案為：。

⑷A→B將羥基變成酯基，C→D將酯基變成羥基，結(jié)合B→C是氧化反應(yīng)，則設(shè)計A→B、C→D步驟的目的是避免酚羥基被氧化，其目的是保護(hù)羥基；故答案為：保護(hù)羥基或酚羥基。

⑸依題意，T能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，但其在稀硫酸中水解的產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有結(jié)構(gòu)且不含酚羥基，結(jié)合D的分子式為C8H8O3，所以T含兩個取代基：第一組是HCOO—、—CH2OH；第二組是HCOO—、—OCH3，所以，符合條件的同分異構(gòu)體有6種；其中，在核磁共振氫譜上有4組峰。故答案為：6；。

⑹分析目標(biāo)產(chǎn)物和原料，結(jié)合已知信息羥醛縮合可知，將環(huán)己醇氧化為環(huán)己酮，再與發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，最后將酮重新還原為醇即可，則合成路線為：。故答案為：。