Question

【題目】NH4Al(SO4)2是食品加工中最為快捷的食品添加劑，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。請(qǐng)回答下列問題：

（1）相同條件下，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中c((NH4+)_________(填“等于”、“大于”或“小于”) 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中c(NH4+)

（2）如圖1是0.1 mol·L－1電解質(zhì)溶液的pH隨溫度變化的圖像。

①其中符合0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH隨溫度變化的曲線是______(填字母)。

②室溫時(shí)，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO42-)- c(NH4+)-3c(Al3+)=________ mol·L－1

（3）室溫時(shí)，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，得到的溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖2所示。 試分析圖中a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)，水的電離程度最大的是____________； 在b點(diǎn)，溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是___________________。

（4）用0.1mol/LNaOH溶液滴定鹽酸溶液，下列操作中使結(jié)果偏高的是___________________

A．盛標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管用蒸餾水洗滌后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗就裝液滴定

B．錐形瓶用蒸餾水洗滌后未用待測(cè)液潤洗

C．讀取標(biāo)準(zhǔn)液讀數(shù)時(shí)，滴定前平視，滴定到終點(diǎn)后俯視

D．滴定前盛標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管尖嘴處有氣泡未排除，滴定后氣泡消失

Answer 1

【答案】小于 A 10－3(或10－3－10－11) a c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+) AD

【解析】

（1）NH4Al(SO4)2中Al3+水解使溶液顯酸性，可抑制NH4+的水解，HSO4-電離出H+，也能抑制NH4+的水解；

（2）①NH4Al(SO4)2水解使溶液顯酸性，升高溫度其水解程度增大；

②根據(jù)電荷守恒分析解答；

（3）a、b、c、d4個(gè)點(diǎn)，a點(diǎn)恰好將H+消耗完，溶液中只有(NH4)2SO4與Na2SO4，b、c、d三點(diǎn)溶液均含有NH3H2O，(NH4)2SO4可以促進(jìn)水的電離，而NH3H2O抑制水的電離，b點(diǎn)溶液呈中性；

（4）根據(jù)c(待測(cè))=判斷不當(dāng)操作度相關(guān)物理量的影響。

（1）NH4Al(SO4)2與NH4HSO4中的NH4+均發(fā)生水解，但NH4Al(SO4)2中Al3+水解使溶液顯酸性，可抑制NH4+的水解，HSO4-電離出H+，也能抑制NH4+的水解，因HSO4-電離出的H+濃度大于Al3+水解生成的H+濃度，因此NH4HSO4溶液中c((NH4+)小于0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中c(NH4+)；

（2）①NH4Al(SO4)2水解使溶液顯酸性，升高溫度其水解程度增大，pH減小，符合的曲線為A；

②根據(jù)電荷守恒，可以得出2c(SO42-)-c(NH4+)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=10-3mol/L-10-11mol/L≈10-3mol/L；

（3）a、b、c、d4個(gè)點(diǎn)，a點(diǎn)恰好將H+消耗完，溶液中只有(NH4)2SO4與Na2SO4，b、c、d三點(diǎn)溶液均含有NH3H2O，(NH4)2SO4可以促進(jìn)水的電離，而NH3H2O抑制水的電離，b點(diǎn)溶液呈中性，即溶液中含有NH3H2O、(NH4)2SO4、Na2SO4三種成分，a點(diǎn)c(Na+)=c(SO42-)，b點(diǎn)c(Na+)>c(SO42-)，根據(jù)N元素與S元素的關(guān)系，可以得出c(SO42-)>c(NH4+)，因此有：c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)；

（4）A. 盛標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管用蒸餾水洗滌后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗就裝液滴定，標(biāo)準(zhǔn)液濃度減小，所需標(biāo)準(zhǔn)液的體積增大，導(dǎo)致待測(cè)液的濃度偏高，A項(xiàng)正確；

B. 錐形瓶用蒸餾水洗滌后未用待測(cè)液潤洗，所需的標(biāo)準(zhǔn)液的體積不變，導(dǎo)致待測(cè)液的濃度不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C. 讀取標(biāo)準(zhǔn)液讀數(shù)時(shí)，滴定前平視，滴定到終點(diǎn)后俯視，所需標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏小，導(dǎo)致待測(cè)液的濃度偏小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D. 滴定前盛標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管尖嘴處有氣泡未排除，滴定后氣泡消失，所需標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，導(dǎo)致待測(cè)液的濃度偏大，D項(xiàng)正確；

答案選AD。