Question

【題目】具有抗菌作用的白頭翁素衍生物H的合成路線如下圖所示：

已知：

（以上R、R'、R'代表氫、烷基或芳基等）

（1）A屬于芳香烴，其名稱是__________。

（2）B的結(jié)構(gòu)簡式是__________。

（3）由C生成D的化學(xué)方程式是______________________________________________。

（4）由E與I2在一定條件下反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式是__________；此反應(yīng)同時(shí)生成另外一個(gè)有機(jī)副產(chǎn)物且與F互為同分異構(gòu)體，此有機(jī)副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是__________。

（5）試劑b是___________。

（6）下列說法正確的是___________（選填字母序號）。

a. G存在順反異構(gòu)體

b. 由G生成H的反應(yīng)是加成反應(yīng)

c. 1 mol G最多可以與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)

d. 1 mol F或1 mol H與足量NaOH溶液反應(yīng)，均消耗2 molNaOH

（7）以乙烯為起始原料，結(jié)合已知信息選用必要的無機(jī)試劑合成，寫出合成的路線（用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件）__________。

Answer 1

【答案】 1,2-二甲苯（鄰二甲苯） NaOH醇溶液 bd

【解析】分析:（1）芳香烴是指含有苯環(huán)的碳?xì)浠�合物�?/span>A的化學(xué)式為C8H10，根據(jù)碳原子個(gè)數(shù)可知A中含有一個(gè)苯環(huán)，剩余含有2個(gè)碳原子的取代基取代苯環(huán)上的氫原子，苯環(huán)上的取代基可能為1個(gè)乙基或2個(gè)甲基。根據(jù)物質(zhì)C中苯環(huán)上的取代基位置關(guān)系可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，則A的名稱為1，2-二甲苯（或鄰二甲苯）。

（2）由于物質(zhì)B與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)，溴原子取代了物質(zhì)B苯環(huán)上的一個(gè)氫原子生成物質(zhì)C，則物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)簡式為。

（3）由“已知ⅰ”可知：物質(zhì)D與甲醛反應(yīng)，脫去一個(gè)溴原子和一個(gè)氫原子，并與甲醛中的碳原子形成碳碳雙鍵，則物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)簡式為。根據(jù)C、D的結(jié)構(gòu)簡式可知：物質(zhì)C和試劑a（CH3OH）在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為。

（4）中含有酯基，在堿性條件下下水解生成，酸化后得到，即E的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)“已知ⅱ”，E的結(jié)構(gòu)簡式中有碳碳雙鍵和羧基，在一定條件下與I2反應(yīng)時(shí)，斷去碳碳雙鍵，同時(shí)兩個(gè)碳原子分別連接一個(gè)碘原子和一個(gè)酯基，生成物質(zhì)F。因此，物質(zhì)E生成物質(zhì)F的方程式為；

根據(jù)“已知ⅱ”，此反應(yīng)同時(shí)生成另外一個(gè)有機(jī)副產(chǎn)物且與F互為同分異構(gòu)體，此有機(jī)副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是。

（5）根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式和“已知ⅲ”可知，碳碳雙鍵在一定條件下斷裂，形成四元環(huán)，由此可得到物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)簡式為。F中碘原子與鄰位碳原子上的氫原子發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵，反應(yīng)條件為：NaOH醇溶液，加熱，則試劑b為NaOH醇溶液。

（6）b項(xiàng)，由G生成H的過程中，碳碳雙鍵打開，結(jié)合成四個(gè)碳碳單鍵，屬于加成反應(yīng)，故b項(xiàng)正確；

d項(xiàng)，F的結(jié)構(gòu)簡式為，其中酯基和碘原子均可與NaOH發(fā)生反應(yīng)，則1mol的F最多可與2molNaOH反應(yīng)；而H的結(jié)構(gòu)簡式中含有兩個(gè)酯基，與NaOH發(fā)生水解反應(yīng)，因此1mol的H最多可消耗2molNaOH，故d項(xiàng)正確；

a項(xiàng)，順反異構(gòu)體形成的條件包括：①存在限制旋轉(zhuǎn)的因素，如雙鍵；②每個(gè)不能旋轉(zhuǎn)的碳原子都連接兩個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。G中形成雙鍵的一個(gè)碳原子連接2個(gè)氫原子，不符合條件②，因此不存在順反異構(gòu)體，故a項(xiàng)錯(cuò)誤；

c項(xiàng)，物質(zhì)G中可與氫氣發(fā)生加成的官能團(tuán)有苯環(huán)和碳碳雙鍵，因此物質(zhì)G最多能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)，故c項(xiàng)錯(cuò)誤。

綜上所述，本題正確答案為bd。

（7）本題采用逆推法。由“已知ⅲ”可知，要合成物質(zhì)的反應(yīng)物為CH3CH=CHCH3。要在乙烯的基礎(chǔ)上增長碳鏈的同時(shí)形成碳碳雙鍵，可運(yùn)用“已知ⅰ”，即用溴乙烷與乙醛作為反應(yīng)物，生成CH3CH=CHCH3，因此只需將乙烯作為反應(yīng)物，溴乙烷可以通過乙烯加成反應(yīng)得到，乙醛可以通過乙烯先加成后氧化得到。合成路線如圖所示：

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