Question

14．在一恒溫、恒容密閉容器中發(fā)生反應：Ni（s）+4CO（g）$?_{180～200℃}^{50～80℃}$Ni（CO）₄（g），△H＜0．利用該反應可以將粗鎳轉(zhuǎn)化為純度達99.9%的高純鎳．對該反應的說法正確的是（　　）

• A． 增加Ni的量可提高CO的轉(zhuǎn)化率，Ni的轉(zhuǎn)化率降低
• B． 縮小容器容積，平衡右移，△H減小
• C． 反應達到平衡后，充入CO再次達到平衡時，CO的體積分數(shù)降低
• D． 當4v_正[Ni（CO）₄]=v_正（CO）時或容器中混合氣體密度不變時，都可說明反應已達化學平衡狀態(tài)

Answer 1

分析 A．因Ni是固體，改變用量對平衡無影響；
B．一定溫度下給定的化學方程式的△H不會隨著平衡移動而改變；
C．根據(jù)外界條件和該反應本身的特點進行分析，一種氣體反應物，加入一氧化碳相當于增大體系壓強，壓強增大平衡向氣體體積減小的方向進行；
D．根據(jù)不同物質(zhì)的速率關系判斷可逆反應時，應當一正一逆，速率之比等于系數(shù)比，平衡標志是正逆反應速率相同，變量不變．

解答 解：A．Ni是固體，濃度為常數(shù)，改變用量對平衡無影響，反應物的轉(zhuǎn)化率不變，故A錯誤；
B．蓋斯定律可知，反應焓變只與起始和終了物質(zhì)有關，與變化過程無關，一定溫度下給定的化學方程式的△H不會隨著平衡移動而改變，只與方程式的書寫方式有關，反應是氣體體積減小的反應，縮小容器容積，增大壓強平衡正向進行，故B錯誤；
C．因外界條件為恒溫恒容、Ni是固體且正反應為氣體體積縮小的反應，所以反應達到平衡后充入CO，相當于在恒溫恒壓條件下達平衡后又加壓，平衡右移，CO的轉(zhuǎn)化率提高，平衡后其體積分數(shù)降低，故C正確；
D．4v_正[Ni（CO）₄]=v_正（CO）時，速率關系是正反應速率關系，不能判斷是否已達平衡，若4v_正[Ni（CO）₄]=v_逆（CO）時，說明反應達到平衡狀態(tài)，因該反應氣體質(zhì)量增加而容積不變，所以混合氣體密度是一個變量，當不變時說明反應達平衡，故D錯誤；
故選C．

點評 本題考查了化學平衡影響因素分析，平衡常數(shù)影響因素和計算應用，平衡移動原理是解題關鍵．題目難度中等．