Question

5．半導體生產中常需要控制摻雜，以保證控制電阻率，三氯化磷（PCl₃）是一種重要的摻雜劑．實驗室要用黃磷（即白磷）與干燥的Cl₂模擬工業(yè)生產制取PCl₃，裝置如圖所示：（部分夾持裝置略去）

已知：①黃磷與少量Cl₂反應生成PCl₃，與過量Cl₂反應生成PCl₅；②PCl₃遇水會強烈水解生 成 H₃PO₃和HC1；③PCl₃遇O₂會生成P0Cl₃，P0Cl₃溶于PCl₃；④PCl₃、POCl₃的熔沸點見下表：

物質	熔點/℃	沸點/℃
PCl3	-112	75.5
POCl3	2	105.3

請回答下列問題：
（1）A裝置中制氯氣的離子方程式為MnO₂+4H⁺+2Cl^-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O；
（2）F中堿石灰的作用是吸收多余的氯氣、防止空氣中的H₂O進入燒瓶和PCl₃反應；
（3）實驗時，檢査裝置氣密性后，先打開K₃通入干燥的CO₂，再迅速加入黃磷．通干燥CO₂的作用是排盡裝置中的空氣，防止白磷自燃；
（4）粗產品中常含有POCl₃、PCl₅等．加入黃磷加熱除去PCl₅后．通過蒸餾（填實驗操作名稱），即可得到較純凈的PCl₃；
（5）實驗結束時，可以利用C中的試劑吸收多余的氯氣，C中反應的離子方程式為Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+2H₂O；
（6）通過下面方法可測定產品中PCl₃的質量分數(shù)：
①迅速稱取1.00g產品，加水反應后配成250mL溶液；
②取以上溶液25.00mL，向其中加入10.00mL 0.1000mol•L^-1碘水，充分反應；
③向②所得溶液中加入幾滴淀粉溶液，用0.1000mol•L^-1的Na₂S₂O₃，溶液滴定
③重復②、③操作，平均消耗Na₂S₂O₃，溶液8.40ml
已知：H₃PO₃+H₂O+I₂═H₃PO₄+2HI，I₂+2Na₂S₂O₃═2NaI+Na₂S₄O₆，假設測定過程中沒有其他反應．根據(jù)上述數(shù)據(jù)，該產品中PC1₃的質量分數(shù)為79.75%．

Answer 1

分析 實驗室要用黃磷（白磷）與干燥的Cl₂模擬工業(yè)生產制取PCl₃流程為：A裝置濃鹽酸和二氧化錳二者反應生成氯化錳、氯氣和水，制得氯氣，因PCl₃遇水會強烈水解，所以氯氣需干燥，B裝置利用濃硫酸干燥氯氣，K₃利用二氧化碳排盡裝置中的空氣，防止黃磷（白磷）自燃，PCl₃沸點為75.5℃，利用E裝置防止PCl₃揮發(fā)（冷凝），因尾氣中含有有毒氣體氯氣，且空氣中水蒸氣可能進入裝置，所以用F裝置利用堿石灰吸收多余的Cl₂，防止空氣中的水蒸氣進入燒瓶和PCl₃反應，
（1）裝置A中發(fā)生的反應是MnO₂+4HCl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O，反應式中HCl和MnCl₂可拆分，其余仍用化學式表示，最終可得離子方程式；
（2）堿石灰有吸水和吸酸性氣體的作用，本實驗的尾氣氯氣有毒，對環(huán)境有污染，可被堿石灰吸收，同時還可以防止空氣中的水汽進入燒瓶內與PCl₃反應；
（3）白磷遇氧易因緩慢氧化而引起自發(fā)燃燒，裝置中的空氣含有氧氣，通入干燥的CO₂可達到目的；
（4）加入黃磷加熱除去PCl₅后，粗產品中含有的POCl₃和PCl₃熔沸點存在明顯的差異，結合混合物常見的分離方式，可選擇蒸餾操作；
（5）氫氧化鈉與氯氣反應生成氯化鈉和次氯酸鈉；
（6）通過滴定原理測定混合物中PCl₃的質量分數(shù)，可借助于原子守恒并結合關系式PCl₃～H₃PO₃～I₂，2Na₂S₂O₃～I₂進行計算

解答 解：實驗室要用黃磷（白磷）與干燥的Cl₂模擬工業(yè)生產制取PCl₃流程為：A裝置濃鹽酸和二氧化錳二者反應生成氯化錳、氯氣和水，制得氯氣，因PCl₃遇水會強烈水解，所以氯氣需干燥，B裝置利用濃硫酸干燥氯氣，K₃利用二氧化碳排盡裝置中的空氣，防止黃磷（白磷）自燃，PCl₃沸點為75.5℃，利用E裝置防止PCl₃揮發(fā)（冷凝），因尾氣中含有有毒氣體氯氣，且空氣中水蒸氣可能進入裝置，所以用F裝置利用堿石灰吸收多余的Cl₂，防止空氣中的水蒸氣進入燒瓶和PCl₃反應，
（1）A裝置中，加熱條件下，濃鹽酸和二氧化錳二者反應生成氯化錳、氯氣和水，離子方程式為MnO₂+4H⁺+2Cl^-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O，
故答案為：MnO₂+4H⁺+2Cl^-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O；
（2）因尾氣中含有有毒氣體氯氣，且空氣中水蒸氣可能進入裝置，所以用F裝置利用堿石灰吸收多余的Cl₂，防止空氣中的水蒸氣進入燒瓶和PCl₃反應，
故答案為：吸收多余的氯氣、防止空氣中的H₂O進入燒瓶和PCl₃ 反應；
（3）通入一段時間的CO₂可以排盡裝置中的空氣，防止白磷與空氣中的氧氣發(fā)生自燃，
故答案為：排盡裝置中的空氣，防止白磷自燃；
（4）由信息可知，POCl₃與PCl₃都是液體，沸點相差較大，故可以用蒸餾的方法進行分離，
故答案為：蒸餾；
（5）氫氧化鈉與氯氣反應生成氯化鈉和次氯酸鈉：Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+2H₂O，
故答案為：Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+2H₂O；
（6）0.1000mol•L^-1碘溶液10.00mL中含有碘單質的物質的量為：0.1000mol•L^-1×0.0100L=0.00100mol，根據(jù)反應I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆可知，與磷酸反應消耗的碘單質的物質的量為：0.00100mol-0.1000mol•L^-1×0.00084L×$\frac{1}{2}$=0.00058mol，再由H₃PO₃+H₂O+I₂=H₃PO₄+2HI可知，25mL三氯化磷水解后的溶液中含有的H₃PO₃的物質的量為：n（H₃PO₃）=n（I₂）=0.00058mol，250mL該溶液中含有H₃PO₃的物質的量為：0.00058mol×$\frac{250}{25}$=0.0058mol，所以1.00g產品中含有的三氯化磷的物質的量為
甄0.0058mol，該產品中PCl₃的質量分數(shù)為：$\frac{137.5×0.0058}{1}$×100%=79.75%，
故答案為：79.75%．

點評 本題考查閱讀獲取信息的能力、對實驗原理理解等，題目難度較大，是對知識的綜合運用，理解實驗原理是解題的關鍵，需要學生具有扎實的基礎與綜合運用分析解決問題的能力，注意題中信息PCl₃遇O₂會生成POCl₃，POCl₃溶于PCl₃，PCl₃遇水會強烈水解生成H₃PO₃和HCl．