Question

【題目】已知：還原性HSO3->I－，氧化性IO3->I2>SO42-，在含0.3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液．加入KIO3和析出I2的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如圖所示．下列說法不正確的是（　　）

A.0～b間的反應(yīng)可用如下離子方程式表示：3HSO3-+IO3- ═3SO42-+I－+3H+

B.a點(diǎn)時(shí)消耗NaHSO3的物質(zhì)的量為0.12mol

C.當(dāng)溶液中的I－為0.04 mol時(shí)，加入的KIO3只能是0.04mol

D.b點(diǎn)時(shí)的還原產(chǎn)物可能是KI或NaI，b～c間的還原產(chǎn)物是I2

Answer 1

【答案】C

【解析】

還原性HSO3-＞I-，所以首先是發(fā)生以下反應(yīng)離子方程式：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，繼續(xù)加入KIO3，氧化性IO3-＞I2，所以IO3-可以結(jié)合H+氧化I-生成I2，離子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，

A．0～b間沒有碘單質(zhì)生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘離子，加入碘酸鉀的物質(zhì)的量是0.1mol，亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量是0.3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒知，生成碘離子，所以其離子方程式為：3HSO3-+IO3- ═3SO42-+I－+3H+，選項(xiàng)A正確；

B．a點(diǎn)碘酸鉀的物質(zhì)的量是0.04mol，根據(jù)碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的關(guān)系式知，消耗NaHSO3的物質(zhì)的==0.12mol，選項(xiàng)B正確；

C．當(dāng)溶液中的I-為0.04mol時(shí)，有兩種情況：

一是只發(fā)生反應(yīng)IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，生成I-為0.04mol，根據(jù)碘元素守恒n（KIO3）=n（I-）=0.04mol；

二是HSO3-反應(yīng)完畢后，還發(fā)生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，剩余I-為0.04mol，3molNaHSO3消耗1molKIO3、生成1molI-，故反應(yīng)IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2中消耗的I-為0.1mol-0.04mol=0.06mol，消耗KIO3的物質(zhì)的量為0.06mol×=0.012mol，故共加入的KIO3為0.1mol+0.012mol=0.112mol，選項(xiàng)C不正確；

D．根據(jù)圖象知，b點(diǎn)碘酸根離子完全反應(yīng)生成碘離子，所以其還原產(chǎn)物可能是碘化鈉或碘化鉀，b-c段內(nèi)，碘離子部分被氧化生成碘單質(zhì)，所以b～c間的還原產(chǎn)物是I2，選項(xiàng)D正確；

答案選C。