Question

7．Ⅰ．已知：R-CH=CH-O-R₁（烯醚）$\stackrel{H_{2}O/H+}{→}$R-CH₂CHO+R₁OH，A的相對分子質量（Mr）為176，分子中碳氫原子數目比為3：4；其中C在加熱的條件下能夠被銀氨溶液氧化成D，同時生成光亮的銀鏡（銀鏡反應）．與A相關的反應如下：

請回答下列問題：
（1）A的結構簡式為．
（2）寫出C→D反應的化學方程式：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（3）同時符合下列條件的E的同分異構體有3種．
①屬于芳香醛；②苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子．
請任寫出其中一種同分異構體的結構簡式：、、（其中一種）．
Ⅱ．由E轉化為對甲基苯乙炔（）的一條路線如下：

（4）寫出G的結構簡式：；
（5）寫出H→對甲基苯乙炔的化學方程式是．

Answer 1

分析 I．利用信息可知A水解得到B屬于醇，B的相對分子質量為60，則B為CH₃CH₂CH₂OH，B→C發(fā)生催化氧化反應，所以C為CH₃CH₂CHO，C→D為銀鏡反應，則D為CH₃CH₂COOH，由B、E結構及信息可知，A為．（3）中E的同分異構體：①可遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，故還含有1個碳碳雙鍵，②苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子，應含有2個側鏈，為-OH、-CH=CHCH₃，或-OH、-CH₂CH=CH₂，或-OH、-C（CH₃）=CH₂，且處于對位；
II．由E轉化為對甲基苯乙炔（），先發(fā)生-CHO的加成，再發(fā)生醇的消去反應，然后與溴發(fā)生加成引入兩個溴原子，最后發(fā)生鹵代烴在NaOH醇溶液中的消去反應生成C≡C，合成路線流程圖為：，據此解答．

解答 解：I．利用信息可知A水解得到B屬于醇，B的相對分子質量為60，則B為CH₃CH₂CH₂OH，B→C發(fā)生催化氧化反應，所以C為CH₃CH₂CHO，C→D為銀鏡反應，則D為CH₃CH₂COOH，由B、E結構及信息可知，A為，
（1）A的結構簡式為，
故答案為：；
（2）C→D反應的化學方程式為：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O；
（3）E（）的同分異構體符合條件：①屬于芳香醛，分子中含有苯環(huán)、-CHO；②苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子，由對稱可知苯環(huán)上只有兩種H原子，其取代基為乙基與-CHO或兩個甲基與-CHO，所以符合條件E的同分異構體為、、，共3種，
故答案為：3；、、（其中一種）；
II．由E轉化為對甲基苯乙炔（），先發(fā)生-CHO的加成，再發(fā)生醇的消去反應，然后與溴發(fā)生加成引入兩個溴原子，最后發(fā)生鹵代烴在NaOH醇溶液中的消去反應生成C≡C，合成路線流程圖為：，
（4）結合最終產物可知，G應有相同的碳架結構，根據相對分子質量為118可知E應為，
故答案為：；
（5）H→對甲基苯乙炔的化學方程式是：，
故答案為：．

點評 本題考查有機推斷與合成，注意根據有機物結構進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，綜合考查學生分析推理能力、對知識的遷移應用等，難度中等．