Question

【題目】甲醇是一種可再生能源，由二氧化碳制備甲醇的過程可能涉及的反應(yīng)如下：

反應(yīng)Ⅰ：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.58kJ·mol-1

反應(yīng)Ⅱ：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2

反應(yīng)Ⅲ：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H3=-90.77kJ·mol-1

回答下列問題：

（1）反應(yīng)Ⅱ的△H2=_________________。

（2）反應(yīng)Ⅲ能夠自發(fā)進(jìn)行的條件是_______________ (填“較低溫度” “較高溫度”或“任何溫度” )。

（3）恒溫，恒容密閉容器中，對(duì)于反應(yīng)Ⅰ，下列說法中能說明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是______。

A．混合氣體的密度不再變化

B．混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化

C．CO2、H2、CH3OH、H2O的物質(zhì)的量之比為1：3：1：1

D．甲醇的百分含量不再變化

（4）對(duì)于反應(yīng)Ⅰ，不同溫度對(duì)CO2的轉(zhuǎn)化率及催化劑的效率影響如圖所示，下列有關(guān)說法不正確的是__________。

A．其他條件不變，若不使用催化劑，則250℃時(shí)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率可能位于M1

B．溫度低于250 ℃時(shí)，隨溫度升高甲醇的產(chǎn)率增大

C．M 點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)比N點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)大

D．實(shí)際反應(yīng)應(yīng)盡可能在較低的溫度下進(jìn)行，以提高CO2的轉(zhuǎn)化率

（5）已知下列物質(zhì)在20℃下的Ksp如下，試回答下列問題：

編號(hào)	①	②	③	④	⑤
化學(xué)式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
顏色	白色	淺黃色	黃色	黑色	紅色
Ksp	1.8×10-10	5.4×10-13	8.3×10-17	6.3×10-50	2.0×10-12

①20℃時(shí)，上述五種銀鹽飽和溶液中，Ag+物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是（填編號(hào)）____________。

②向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)c(Br-)/c(Cl-)=________________。

③ 測(cè)定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定，滴定時(shí)，應(yīng)加入的指示劑是____。

A.KBr B．KI C．K2S D．K2CrO4

（6）已知25℃時(shí)Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12，Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20，Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38，Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33。

①在25℃下，向濃度均為0.1 mol·L-1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成______________沉淀(填化學(xué)式)。

②溶液中某離子物質(zhì)的量濃度低于1.0×10-5 mol·L-1時(shí)，可認(rèn)為已沉淀完全�，F(xiàn)向一定濃度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水，當(dāng)Fe3+剛好完全沉淀時(shí)，測(cè)定c(Al3+)=0.2mol·L-1。此時(shí)所得沉淀中___________(填“還含有”或“不含有”)Al(OH)3。

Answer 1

【答案】+41.19kJ·mol-1 較低溫度 BD ABD ⑤>①>②>③>④ ×10-2 D Al(OH)3 不含有

【解析】

（1）根據(jù)蓋斯定律對(duì)熱化學(xué)方程式進(jìn)行相加減；

（2）該反應(yīng)的特點(diǎn)是熵減、焓減，所以低溫自發(fā)；

（3）判斷平衡的建立主要看正逆反應(yīng)速率是否相等，或者變量不變；

（4）看清縱橫坐標(biāo)，CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨著溫度的升高而降低，催化效率隨溫度的升高先增大后減�。�

（5）①根據(jù)ksp數(shù)值一一計(jì)算出飽和溶液中銀離子濃度，再進(jìn)行比較；

②利用Ksp（AgBr）和Ksp（AgCl）的表達(dá)式進(jìn)行推導(dǎo)；

③用硝酸銀測(cè)定水體中氯化物含量，可根據(jù)溶解性大小選擇指示劑；

（6）①根據(jù)溶度積計(jì)算出開始沉淀時(shí)需要的c(OH-)，來判斷誰先沉淀；

②先算出Fe3+完全沉淀時(shí)，溶液中的c(OH-)，再依此濃度來判斷Al3+是否沉淀。

(1) 反應(yīng)Ⅰ：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.58kJ·mol-1

反應(yīng)Ⅱ：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2

反應(yīng)Ⅲ：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H3=-90.77kJ·mol-1

對(duì)比三個(gè)反應(yīng)式并根據(jù)蓋斯定律可知：反應(yīng)II=反應(yīng)I-反應(yīng)III，由此可得反應(yīng)II的△H2=+41.19 kJ·mol-1；

(2)該反應(yīng)的△S<0，△H<0，當(dāng)反應(yīng)能自發(fā)時(shí)，必有△G=△H-T△S<0，此時(shí)要求溫度較低；

(3) A．由于氣體的質(zhì)量、體積不變，則混合氣體的密度始終不變，密度不變就不能用來判斷該反應(yīng)是否達(dá)到平衡，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B．該反應(yīng)是一個(gè)正向氣體分子總數(shù)減小的反應(yīng)，反應(yīng)向右進(jìn)行，混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量將變大，因此平均相對(duì)分子質(zhì)量不變可說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)，B項(xiàng)正確；

C．平衡時(shí)是各物質(zhì)的濃度或含量不變，不是濃度相等，也不是成比例，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D．平衡的重要特征就是各組分濃度、含量等不變。甲醇的百分含量不再變化，可說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，D項(xiàng)正確；

所以答案選擇BD項(xiàng)。

(4) A．催化劑不影響平衡移動(dòng)，所以其他條件不變，若不使用催化劑，則250℃時(shí)CO2平衡轉(zhuǎn)化率也一定位于曲線上的M點(diǎn)，不可能在M1點(diǎn)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B．溫度低于250℃時(shí)，隨溫度升高二氧化碳轉(zhuǎn)化率降低，則甲醇的產(chǎn)率減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C．該反應(yīng)正向放熱，升溫使平衡左移，平衡常數(shù)將減小，即M點(diǎn)時(shí)平衡常數(shù)比N點(diǎn)平衡常數(shù)大，C項(xiàng)正確；

D．溫度越低反應(yīng)越慢，對(duì)生產(chǎn)不利，且催化劑有活性溫度（250℃左右），D項(xiàng)錯(cuò)誤；

所以答案選擇ABD項(xiàng)。

(5)①AgCl飽和溶液中c（Ag+）=×10-5mol/L，AgBr飽和溶液中c（Ag+）=×10-7 mol/L，AgI飽和溶液中c（Ag+）=×10-9mol/L，Ag2S飽和溶液中c（Ag+）=2××10-17 mol/L，Ag2CrO4飽和溶液中c（Ag+）=2××10-4 mol/L，Ag+物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2S，即：⑤>①>②>③>④；

②====3×10-3；

(6)①根據(jù)Al(OH)3和Cu(OH)2的溶度積常數(shù)，在25℃時(shí)，向濃度均為0.1mol/L的AlCl3和CuCl2的混合溶液中逐滴加入氨水，開始生成Al(OH)3和Cu(OH)2沉淀時(shí)需要c（OH-）的濃度分別為：和，從二者的數(shù)量級(jí)就可以看出，前者小于后者，所以Al(OH)3先沉淀析出；

②Fe3+完全沉淀時(shí)，c(OH-)3=，所以c(Al3+)×c(OH-)3=0.2×4.0×10-33=8×10-34<Ksp[Al(OH)3]，所以沒有生成Al(OH)3沉淀。