Question

【題目】芳香族化合物A(C9H12O)常用于藥物及香料的合成，A有如下轉化關系：

已知：①A的苯環(huán)上只有一個支鏈，支鏈上有兩種不同環(huán)境的氫原子；

②+CO2

③RCOCH3+R′CHORCOCH=CHR″+H2O

回答下列問題：

(1)A生成B的反應條件為______，由D生成E的反應類型為__________。

(2)C中所含官能團的名稱為______，K的分子式為________。

(3)由E生成F的化學方程式為________。

(4)I的結構簡式為_______，J為一種具有3個六元環(huán)的酯，1 mol J生成的同時生成______mol H2O。

(5)F的同分異構體中，屬于芳香族化合物且能發(fā)生水解反應和銀鏡反應的有____種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6:2:1:1的為_______(寫出其中一種結構簡式)。

(6)糠叉丙酮()是一種重要的醫(yī)藥中間體，請參考上述合成路線，設計一條由(CH3)3CCl和 為原料制備糠叉丙酮的合成路線(無機試劑任用)_______。合成流程圖示例如下：

Answer 1

【答案】濃硫酸、加熱 取代反應(水解反應) 酮基(羰基) C15H12O +O2+2H2O 2 14
或

【解析】

芳香族化合物A的分子式為C9H12O，其不飽和度為4，說明側鏈上均為飽和碳原子，A的苯環(huán)上只有一個支鏈，支鏈上有兩種不同環(huán)境的氫原子，則A為，B可以與溴反應，能被堿性高錳酸鉀氧化，可以推測A發(fā)生消去反應生成B，則B為，則被堿性高錳酸鉀氧化再酸化的產物C為，C與苯甲醛發(fā)生類似信息③的反應生成的K為；B與溴發(fā)生加成反應生成D為，根據F生成H的反應條件可知F中含有醛基，所以E生成F應為羥基的催化氧化，所以D發(fā)生水解反應生成E為，F為(該羥基相連的碳原子上沒有氫原子，不能被氧化)；F中醛基被銀氨溶液氧化再酸化生成H為；H同時含有羥基和羧基，脫水縮合生成高分子化合物I為；J為一種具有3個六元環(huán)的酯，應為兩分子H發(fā)生酯化生成，J為。

(1)A生成B為羥基的消去反應，反應條件為濃硫酸、加熱；D中溴原子被羥基代替生成E，屬于取代反應(水解反應)；

(2)C為，其官能團為(酮基)羰基；K為，其分子式為C15H12O；

(3)E發(fā)生催化氧化生成F，化學方程式為+O22+2H2O；

(4)根據分析可知I為；兩分子H發(fā)生酯化生成J，J的結構簡式為，所以1molJ生成的同時會生成2molH2O；

(5)F為，其同分異構體中，屬于芳香族化合物且能發(fā)生水解反應和銀鏡反應說明含有苯環(huán)和甲酸形成的酯基，當有一個取代基時，取代基可以是：—CH2CH2OCHO、—CH(CH3)OCHO共2種；有2個取代基時，取代基可以是：—OCHO和—CH2CH3、—CH2OCHO和—CH3，每一組都有鄰間對3種結構，共6種；有3個取代基時，取代基可以是：2個—CH3和—OCHO，有6種，所以共有2+6+6=14種同分異構體；其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6:2:1:1的為和；

(6)根據信息③的反應可知可以由和在一定條件下反應生成，而可以發(fā)生消去反應生成，繼而發(fā)生信息②的反應可以轉化為，所以合成路線為。