Question

（1）PCl₃和NH₃在CHCl₃中于195K時(shí)生成A物質(zhì)，A不穩(wěn)定在稍高溫度下即分解為一種不溶于液氨、氯仿等溶劑中的黃色無(wú)定形物質(zhì)B，B中含磷68.89%．寫出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式和A分解為B的反應(yīng)方程式，畫(huà)出B的路易斯結(jié)構(gòu)式．
（2）POCl₃和NH₃作用生成一種易溶于水的晶體C，它在NaOH溶液中水解濃縮得化合物D，D于483K時(shí)置于真空條件下發(fā)生縮合反應(yīng)生成E，數(shù)天后將E在水中重結(jié)晶得到含十個(gè)結(jié)晶水的鹽類F，F(xiàn)和十水焦磷酸鈉是等電子體．
①寫出POCl₃和NH₃作用生成C的反應(yīng)方程式．
②寫出C在NaOH溶液中水解生成D的反應(yīng)方程式．
③寫出D轉(zhuǎn)變?yōu)镋的反應(yīng)方程式，畫(huà)出E的陰離子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
（3）過(guò)氧化氫作用于冷的飽和的硫代硫酸鈉溶液，冷卻后得一種含硫?yàn)?0.37%的固體，寫出化學(xué)反應(yīng)方程式及其陰離子結(jié)構(gòu)．

Answer 1

考點(diǎn)：判斷簡(jiǎn)單分子或離子的構(gòu)型,“等電子原理”的應(yīng)用,氯、溴、碘及其化合物的綜合應(yīng)用

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（1）PCl₃和NH₃反應(yīng)生成P（NH₂）₃和NH₄Cl，A不穩(wěn)定在稍高溫度下即分解，則A為P（NH₂）₃，A分解為B，B中含磷68.89%，則B為PN；
（2）E在水中重結(jié)晶得到含十個(gè)結(jié)晶水的鹽類F，F(xiàn)和十水焦磷酸鈉（Na₄P₂O₇?10H₂O）是等電子體，則F為Na₄P₂O₆（NH）?10H₂O，E為Na₄P₂O₆（NH），POCl₃和NH₃作用生成一種易溶于水的晶體C，則C為PO（NH₂）₃，它在NaOH溶液中水解濃縮得化合物Na₂PO₃（NH₂），Na₂PO₃（NH₂）于483K時(shí)置于真空條件下發(fā)生縮合反應(yīng)生成Na₄P₂O₆（NH）；
①POCl₃和NH₃反應(yīng)生成PO（NH₂）₃和NH₄Cl；
②PO（NH₂）₃在NaOH溶液中水解生成Na₂PO₃（NH₂）和NH₃，
③Na₂PO₃（NH₂）于483K時(shí)置于真空條件下發(fā)生縮合反應(yīng)生成Na₄P₂O₆（NH）；[P₂O₆（NH）]^4-中P與N形成單鍵，與O形成2個(gè)單鍵和1個(gè)雙鍵；
（3）過(guò)氧化氫與飽和的硫代硫酸鈉溶液反應(yīng)硫元素被氧化，生成Na₂S₃O₆、Na₂SO₄和水；Na₂S₃O₆中含硫?yàn)?0.37%，其陰離子為S₃O₆^2-．

解答： 解：（1）PCl₃和NH₃反應(yīng)生成P（NH₂）₃和NH₄Cl，A不穩(wěn)定在稍高溫度下即分解，則A為P（NH₂）₃，A分解為B，B中含磷68.89%，則B為PN，則生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式為：PCl₃+6NH₃=P（NH₂）₃+3NH₄Cl；A不穩(wěn)定在稍高溫度下即分解，A分解為B的反應(yīng)方程式為：P（NH₂）₃

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PN+2NH₃；路易斯結(jié)構(gòu)式要標(biāo)出孤電子對(duì)和化學(xué)鍵，則PN的路易斯結(jié)構(gòu)式為：P≡N：；
答：出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式為：PCl₃+6NH₃=P（NH₂）₃+3NH₄Cl；A分解為B的反應(yīng)方程式為：P（NH₂）₃

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PN+2NH₃↑；B的路易斯結(jié)構(gòu)式：P≡N：；
（2）E在水中重結(jié)晶得到含十個(gè)結(jié)晶水的鹽類F，F(xiàn)和十水焦磷酸鈉（Na₄P₂O₇?10H₂O）是等電子體，則F為Na₄P₂O₆（NH）?10H₂O，E為Na₄P₂O₆（NH），POCl₃和NH₃作用生成一種易溶于水的晶體C，則C為PO（NH₂）₃，它在NaOH溶液中水解濃縮得化合物Na₂PO₃（NH₂），Na₂PO₃（NH₂）于483K時(shí)置于真空條件下發(fā)生縮合反應(yīng)生成Na₄P₂O₆（NH）；
①POCl₃和NH₃反應(yīng)生成PO（NH₂）₃和NH₄Cl，則POCl₃和NH₃作用生成PO（NH₂）₃的反應(yīng)方程式為：POCl₃+6NH₃=PO（NH₂）₃+3NH₄Cl；
答：POCl₃和NH₃作用生成C的反應(yīng)方程式：POCl₃+6NH₃=PO（NH₂）₃+3NH₄Cl；
②PO（NH₂）₃在NaOH溶液中水解生成Na₂PO₃（NH₂）和NH₃，反應(yīng)的方程式為：PO（NH₂）₃+2NaOH=Na₂PO₃（NH₂）+2NH₃；
答：C在NaOH溶液中水解生成D的反應(yīng)方程式：PO（NH₂）₃+2NaOH=Na₂PO₃（NH₂）+2NH₃；
③Na₂PO₃（NH₂）于483K時(shí)置于真空條件下發(fā)生縮合反應(yīng)生成Na₄P₂O₆（NH），反應(yīng)的方程式為：2Na₂PO₃（NH₂）=Na₄P₂O₆（NH）+NH₃；[P₂O₆（NH）]^4-中P與N形成單鍵，P與O形成2個(gè)單鍵和1個(gè)雙鍵，其結(jié)構(gòu)式為：；
答：D轉(zhuǎn)變?yōu)镋的反應(yīng)方程式：2Na₂PO₃（NH₂）=Na₄P₂O₆（NH）+NH₃；E的陰離子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：；
（3）過(guò)氧化氫與飽和的硫代硫酸鈉溶液反應(yīng)硫元素被氧化，生成Na₂S₃O₆、Na₂SO₄和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：4H₂O₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₃O₆+Na₂SO₄+4H₂O；Na₂S₃O₆中含硫?yàn)?0.37%，其陰離子為S₃O₆^2-，其結(jié)構(gòu)式為：；
答：化學(xué)反應(yīng)方程式為：4H₂O₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₃O₆+Na₂SO₄+4H₂O；陰離子結(jié)構(gòu)為．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了磷的化合物和硫的化合物，側(cè)重于有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)的考查及反應(yīng)方程式的書(shū)寫，題目難度較大．