Question

下列關(guān)系式錯誤的是（　�。�

• A、等濃度的HCN溶液NaCN溶液等體積混合，所得溶液pH＞7，則溶液中離子濃度：c（Na⁺ ）＞c（CN^-）＞c（OH^- ）＞c（H⁺ ）
• B、0.4mol?L^-1某一元酸HA溶液和0.2 mol?L^-1NaOH溶液等體積混合的溶液中：2c（OH^- ）+c（A^- ）=2c（H⁺ ）+c（HA）
• C、常溫下等濃度的Na₂SO₃與NaHSO₃溶液等體積混合后溶液的pH=7.2，調(diào)整比例當(dāng)溶液呈中性時：c（Na⁺ ）＞c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H⁺ ）═c（OH^- ）
• D、兩種弱酸HX和HY混合后，溶液中的c（H⁺ ）為（K_a為電離平衡常數(shù)）：c（H⁺ ）=

  Ka(HX)?c(HX)

  c(X-)

  +

  Ka(HY)?c(HY)

  c(Y-)

  +c（OH^- ）

Answer 1

考點：離子濃度大小的比較

專題：

分析：A．等濃度的HCN溶液NaCN溶液等體積混合，所得溶液pH＞7，溶液呈堿性，c（OH^- ）＞c（H⁺ ），說明CN^-的水解程度大于HCN電離程度，根據(jù)電荷守恒判斷c（Na⁺ ）、c（CN^-）相對大��；
B．二者混合后，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的NaA和HA，溶液中存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)電荷守恒和物料守恒判斷；
C．常溫下等濃度的Na₂SO₃與NaHSO₃溶液等體積混合后溶液的pH=7.2，說明亞硫酸根離子水解程度大于亞硫酸氫根離子電離程度，調(diào)整比例當(dāng)溶液呈中性時，c（H⁺ ）═c（OH^- ），則物質(zhì)的量濃度Na₂SO₃＜NaHSO₃；
D．任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒，根據(jù)電荷守恒判斷．

解答： 解：A．等濃度的HCN溶液NaCN溶液等體積混合，所得溶液pH＞7，溶液呈堿性，c（OH^- ）＞c（H⁺ ），說明CN^-的水解程度大于HCN電離程度，根據(jù)電荷守恒得c（Na⁺ ）＞c（CN^-），水解程度較小，所以溶液中離子濃度大小順序是c（Na⁺ ）＞c（CN^-）＞c（OH^- ）＞c（H⁺ ），故A正確；
B．二者混合后，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的NaA和HA，溶液中存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)電荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（A^-）、根據(jù)物料守恒得2c（Na⁺）=c（HA）+c（A^-），所以得2c（OH^- ）+c（A^- ）=2c（H⁺ ）+c（HA），故B正確；
C．常溫下等濃度的Na₂SO₃與NaHSO₃溶液等體積混合后溶液的pH=7.2，說明亞硫酸根離子水解程度大于亞硫酸氫根離子電離程度，調(diào)整比例當(dāng)溶液呈中性時，c（H⁺ ）═c（OH^- ），則物質(zhì)的量濃度Na₂SO₃＜NaHSO₃，亞硫酸根離子水解和亞硫酸氫根離子電離程度都較小，所以溶液中離子濃度大小順序是c（Na⁺ ）＞c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H⁺ ）═c（OH^- ），故C正確；
D．任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒，根據(jù)電荷守恒得c（H⁺ ）=c（X^-）+c（Y^-）+c（OH^-），c（H⁺ ）=

Ka(HY)．c(HY)

c(H+)

+

Ka(HX)．c(HX)

c(H+)

+c（OH^- ），故D錯誤；
故選D．

點評：本題考查離子濃度大小比較，側(cè)重考查學(xué)生分析問題能力，明確溶液中的溶質(zhì)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，利用守恒思想分析解答，注意題目中隱含條件的挖掘，題目難度中等．