Question

(11分)以CO₂為碳源制取低碳有機(jī)物成為國(guó)際研究焦點(diǎn)，下面為CO₂加氫制取低碳醇的熱力學(xué)數(shù)據(jù)：
反應(yīng)I： CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g)           △H = —49.0  kJ·mol^-1
反應(yīng)II：2CO₂(g)+6H₂(g)CH₃CH₂OH(g)+3H₂O(g)      △H =" —173.6" kJ·mol^-1
(1)寫出由CH₃CH₂OH+_____2CH₃OH的熱化學(xué)方程式為：__________________。
(2)在一定條件下，對(duì)于反應(yīng)I：在體積恒定的密閉容器中，達(dá)到平衡的標(biāo)志是__  (填字母)
a．CO₂和CH₃OH 濃度相等　　　　　b．H₂O的百分含量保持不變
c．H₂的平均反應(yīng)速率為0　　　　  d．v_正(CO₂)=3v_逆(H₂)　
e.混合氣體的密度不再發(fā)生改變   
f. 混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再發(fā)生改變 
如果平衡常數(shù)K值變大，該反應(yīng)　　　　　　　　　(填字母)
a．一定向正反應(yīng)方向移動(dòng)　　　 b．在平衡移動(dòng)時(shí)正反應(yīng)速率先增大后減小
c．一定向逆反應(yīng)方向移動(dòng)　　　 d．在平衡移動(dòng)時(shí)逆反應(yīng)速率先減小后增大
其他條件恒定，如果想提高CO₂的反應(yīng)速率，可以采取的反應(yīng)條件是     (填字母) ，
達(dá)到平衡后，想提高H₂轉(zhuǎn)化率的是_______________(填字母)
a、降低溫度     b、補(bǔ)充H₂      c、移去甲醇   d、加入催化劑
（3）在密閉容器中，對(duì)于反應(yīng)II中，研究員以生產(chǎn)乙醇為研究對(duì)象，在5MPa、m= n(H₂)/n(CO₂)=3時(shí)，測(cè)得不同溫度下平衡體系中各種物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)（y%）如圖所示，則表示CH₃CH₂OH體積分?jǐn)?shù)曲線的是      ；表示CO₂的體積分?jǐn)?shù)曲線的是       。
  
（4）當(dāng)質(zhì)量一定時(shí)，增大固體催化劑的表面積可提高化學(xué)反應(yīng)速率。上圖是反應(yīng)：2NO(g) + 2CO(g)2CO₂(g)+ N₂(g) 中NO的濃度隨溫度(T)、催化劑表面積(S)和時(shí)間(t)的變化曲線，若催化劑的表面積S₁＞S₂ ，在上圖中畫出NO的濃度在T₁、S₂ 條件下達(dá)到平衡過(guò)程中的變化曲線，并注明條件。

Answer 1

（1）CH₃CH₂OH(g)+H₂O(g)= 2CH₃OH(g)  H = +75.6  kJ·mol^-1
（2）bcf ，ad ,bd    ac
（3）  I    III (2分)
（4）

試題分析：（1）I×2-II得CH₃CH₂OH(g)+H₂O(g)= 2CH₃OH(g)  ΔH = +75.6  kJ·mol^-1
（2）不能用反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)物質(zhì)濃度之間的關(guān)系來(lái)判斷達(dá)平衡，a錯(cuò)誤，可逆反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)為動(dòng)態(tài)平衡，速率不為0，c錯(cuò)誤，CO₂與H₂的計(jì)量系數(shù)之比為1：3，所以v_正(CO₂)=3v_逆(H₂)正逆反應(yīng)速率不等，d錯(cuò)誤。所以bef可以判斷達(dá)平衡的標(biāo)志。I反應(yīng)為放熱反應(yīng)，K增大，說(shuō)明降溫，平衡正向移動(dòng)，因此選ad。想提高CO₂的反應(yīng)速率，可以升高溫度，增大壓強(qiáng)，增加濃度，使用催化劑，因此選bd。提高H₂轉(zhuǎn)化率，平衡要正向移動(dòng)，因此選ac。
（3）反應(yīng)II為放熱反應(yīng)，隨著溫度升高，乙醇的體積分?jǐn)?shù)應(yīng)該減小，根據(jù)反應(yīng)可知CO₂和H₂即使完全轉(zhuǎn)化，乙醇的體積分?jǐn)?shù)最大也只有25%，所以曲線I是表示乙醇體積分?jǐn)?shù)。隨著溫度升高，CO₂的體積分?jǐn)?shù)應(yīng)該增大，CO₂最大的體積分?jǐn)?shù)不能超過(guò)25%，所以曲線III是表示CO₂體積分?jǐn)?shù)。
（4）催化劑表面變小，催化效果變差，速率減慢，但是催化劑不能改變平衡，所以T₁的溫度下達(dá)平衡，NO的濃度不變，但是達(dá)平衡的時(shí)間增加，所以變化曲線如圖。