【題目】(Ⅰ)沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化在無機(jī)物制備和提純以及科研等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。難溶物在水中溶解達(dá)到飽和時,即建立沉淀溶解平衡,平衡常數(shù)稱為溶度積(Ksp)。已知25℃時,Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=1×10-9。

(1)將濃度均為0.1mol/L的BaCl2溶液與Na2SO4溶液等體積混合,充分?jǐn)嚢韬筮^濾,濾液中c(Ba2+)=________mol/L。取100mL濾液與100mL2mol/LNa2SO4的溶液混合,混合液中c(Ba2+)= ______mol/L。

(2)長期使用的鍋爐需要定期除水垢,否則會降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去。

①CaSO4 轉(zhuǎn)化為CaCO3的離子方程式為___________________

②請分析CaSO4 轉(zhuǎn)化為CaCO3的原理____________________

(Ⅱ)聯(lián)氨(又稱聯(lián)肼,N2H4,無色液體)是一種應(yīng)用廣泛的化工原料,可用作火箭燃料,回答下列問題:

(1)實驗室可用次氯酸鈉溶液與氨反應(yīng)制備聯(lián)氨,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________

(2)①2O2(g)+N2(g)=N2O4(l) H1

②N2(g)+2H2(g)=N2H4(l) H2

③O2(g)+2H2(g)=2H2O(g) H3

④2 N2H4(l) + N2O4(l)= 3N2(g)+ 4H2O(g) H4=-1048.9kJ/mol

上述反應(yīng)熱效應(yīng)之間的關(guān)系式為H4=________________,聯(lián)氨和N2O4可作為火箭推進(jìn)劑的主要原因為________________________。

(Ⅲ)某燒堿溶液中含有少量雜質(zhì)(不與鹽酸反應(yīng)),現(xiàn)用中和滴定測定其濃度。

(1)滴定

①用 _____式滴定管盛裝0.1000 mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液,錐形瓶中裝有25.00mL待測燒堿溶液。上圖表示某次滴定時50 mL滴定管中前后液面的位置。請將用去的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積填入②表空格中。

②有關(guān)數(shù)據(jù)記錄如下:

滴定序號

待測液體積(mL)

所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積(mL)

滴定前

滴定后

消耗的體積

1

25.00

0.50

25.95

25.45

2

25.00

_______

_______

______

3

25.00

6.00

31.55

25.55

(2)根據(jù)所給數(shù)據(jù),計算出燒堿樣品的物質(zhì)的量濃度。c = _________________。

(3)對下列幾種假定情況進(jìn)行討論:(填“無影響”、“偏高”、“偏低”)

a.若滴定前用蒸餾水沖洗錐形瓶,則會使測定結(jié)果 ________

b.讀數(shù)時,若滴定前仰視,滴定后俯視,則會使測定結(jié)果__________

【答案】1×10-51×10-10CaSO4(s)+CO32- (aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq)CaSO4 存在沉淀溶解平衡,加入Na2CO3溶液后,CO32- 與Ca2+結(jié)合生成CaCO3沉淀Ca2+濃度減少,使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移動。NaClO+2NH3=N2H4+NaCl+H2OH4=2H3-2H2-H1反應(yīng)放熱量大、產(chǎn)生大量氣體酸0.3024.9024.600.102mol/L無影響偏低

【解析】) (1)將濃度均為0.1mol/L的BaCl2溶液與Na2SO4溶液等體積混合,充分?jǐn)嚢韬筮^濾,濾液中為飽和溶液,則存在c(Ba2+)×c(SO42-)=1×10-10,c(Ba2+)=1×10-5mol/L;取100mL濾液與100mL2mol/LNa2SO4的溶液混合,反應(yīng)后c(SO42-)=1mol/L,則由c(Ba2+)×c(SO42-)=1×10-10,可知c(Ba2+)=1×10-10mol/L;
(2)CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3的離子方程式為CaSO4(s)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq);
由平衡CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO42-(aq)可知,加入Na2CO3溶液后,CO32-與Ca2+結(jié)合生成CaCO3沉淀Ca2+濃度減少,使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移動,發(fā)生:CaSO4(s)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq);

)(1)氨氣被次氯酸鈉溶液氧化生成肼,次氯酸鈉被還原生成氯化鈉,結(jié)合原子守恒配平書寫反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2NH3+NaClO═N2H4+NaCl+H2O;
(2)2O2(g)+N2(g)═N2O4(l)H1
N2(g)+2H2(g)═N2H4(l)H2
O2(g)+2H2(g)═2H2O(g)H3
依據(jù)熱化學(xué)方程式和蓋斯定律計算×2-×2-得到2N2H4(l)+N2O4(l)═3N2(g)+4H2O(g)H4=2H3-2H2-H1,根據(jù)反應(yīng)可知,聯(lián)氨和N2O4反應(yīng)放出大量熱且產(chǎn)生大量氣體,因此可作為火箭推進(jìn)劑;

)(1)鹽酸是酸性溶液,存放在酸式滴定管中;滴定前讀數(shù)為:0.30mL,滴定后讀數(shù)為24.90mL,消耗溶液的體積為24.60mL;
(2)舍去第2組數(shù)據(jù),求出第1組、第3組消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積為:=25.50mL;c(待測)===0.102mol/L;
(3)a.若滴定前用蒸餾水沖洗錐形瓶,待測液的物質(zhì)的量不變,對V(標(biāo)準(zhǔn))無影響,根據(jù)c(待測)=分析,可知c(標(biāo)準(zhǔn))無影響;
b.讀數(shù)時,若滴定前仰視,滴定后俯視,造成V標(biāo)準(zhǔn))偏小,根據(jù)c(待=分析,可知c標(biāo)準(zhǔn))偏小;

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