【題目】煤燃燒排放的煙氣含有NOx,容易形成酸雨污染環(huán)境,可通過多種化學方法對煙氣進行脫硝處理;卮鹣铝袉栴}:

1)在無氧條件下,脫硝反應為:6NOg+4NH3g5N2g+6H2OgH=-1807.0kJmol-1T℃時,在恒容的密閉容器中,測得在不同時間NONH3的物質(zhì)的量如下表:

時間/min

0

1

2

3

4

nNO/mol

1.20

0.90

0.72

0.60

0.60

nNH3/mol

0.90

0.70

0.58

0.50

0.50

①下列說法正確的是______(填序號)。

A3minNONH3的濃度都不再變化,反應停止進行

B.前2min內(nèi)的平均反應速率vN2=0.20molL-1min-1

C.達到平衡時NO的轉化率為50%

D.及時分離出N2,可使該反應的反應速率增大,平衡正向移動

②若反應開始的壓強為p0,則該反應的化學平衡常數(shù)Kp=______(可用分數(shù)表示;用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。

2)在有氧條件下,NOx也能發(fā)生脫硝反應。

①已知:N2g+O2g=2NOgH=180.6kJmol-1

N2g+3H2g2NH3gH=-92.4kJmol-1

H2Og=H2g+O2gH=241.8kJmol-1

則脫硝反應4NOg+4NH3g+O2g=4N2g+6H2OgH=______kJmol-1

②臭氧是理想的煙氣脫硝劑,其脫硝反應為2NO2g+O3gN2O5g+O2gH0,反應在恒容密閉容器中進行,NO2的百分含量隨壓強(p)、x的變化如圖所示:

p1______p2(填”““=”),x表示的物理量除時間外,還可能是______。

3)利用惰性電極電解也能對煙氣進行脫硝處理。電解原理如圖所示:

電極a的電極反應式為______,當電解44.8L(標準狀況)含5%NO的煙氣,理論上電路中通過電子的物質(zhì)的量為______mol。

【答案】C p0 -1627.2 > O3的物質(zhì)的量或其濃度或質(zhì)量等 NO -3e + 2H2O = NO3 +4H+ 0.3

【解析】

1)①A. 化學反應平衡為動態(tài)平衡,正逆反應速率相等但不等于0;

B. 由化學反應速率的定義可知,需要容器的體積;

C. 根據(jù)轉化率的計算公式得出結論;

D. 反應物或生成物的濃度降低,化學反應速率會減小;

②列出三段式,利用分壓表達出化學平衡常數(shù)。

2)①依據(jù)熱化學方程式和蓋斯定律計算得到所需熱化學方程式;

②該脫硝反應是氣體體積分數(shù)減小的反應,增大壓強會使平衡向正反應方向移動,導致NO2的百分含量降低,據(jù)圖分析;根據(jù)平衡移動原理進行分析,NO2的百分含量會隨著參加反應的O3的量的增大而減少;

3)依據(jù)圖中b口放出氫氣,可知b為連接電源的負極,作電解池的陰極,則a極發(fā)生氧化反應,NO轉化為NO3,每消耗1 mol NO,轉移電子數(shù)為 3 mol,據(jù)此計算。

A. 3minNONH3的濃度都不再變化,說明達到動態(tài)平衡,但速率不為零,故A項錯誤;

B. 容器的體積未知,其化學反應速率無法求出,故B項錯誤;

C. 3minNO的濃度不再變化,達到平衡,n(NO) = 0.6 mol,則轉化的NO的物質(zhì)的量 = 1.2 mol-0.6 mol = 0.6 mol,故其轉化率 = ×100% = 50%,故C項正確;

D. 分離出N2,其濃度降低,反應的速率會減小,故D項錯誤;

故答案選C;

則平衡后H2O的物質(zhì)的量分數(shù)ω(H2O) = = ,同理可得ω(N2) = , ω(NH3) = , ω(NO) = , 反應開始的壓強為p0,物質(zhì)的量為1.2 mol +0.9 mol = 2.1 mol,則反應后的總壓p = = ,其平衡常數(shù)Kp = = = = p0,

故答案為:p0;

2)①i.N2g+O2g═2NOgH=+180.6kJmol-1
ii.N2g+3H2g=2NH3gH=-92.4kJmol-1
iii.2H2g+O2g═2H2OgH=-483.6kJmol-1
依據(jù)蓋斯定律iii×3-ii×2-i×2得到,4Og+4NH3g+O2g═4N2g+6H2OgH = -1627.2 kJ/mol
故答案為:-1627.2;

2NO2(g)+ O3(g) N2O5(g)+ O2(g),該反應為氣體體積減小的反應,因此增大壓強平衡會向正向移動,NO2的百分含量降低,從圖中可以看出,p1壓強大,即p1> p2;增大某一反應物的濃度可以使化學平衡向正反應方向移動,從而提高另一反應物的轉化率、減小其百分含量,故x表示的物理量除時間外,還可能是O3的物質(zhì)的量或其濃度或質(zhì)量等;

故答案為:>;O3的物質(zhì)的量或其濃度或質(zhì)量等

3)根據(jù)圖示信息可知,b口產(chǎn)生氫氣,則為溶液中的氫離子得電子的產(chǎn)物,電解池中陽離子在陰極得電子發(fā)生還原反應,故b連接電源的負極,a連接電源的正極,其陽極區(qū)NO失電子被氧化為硝酸根離子,發(fā)生的電極反應式為:NO -3e + 2H2O = NO3 +4H+,電解的煙氣中NO的物質(zhì)的量 = = 0.1 mol,所以轉移的電子數(shù)為0.1mol×3 = 0.3 mol,

故答案為:NO -3e + 2H2O = NO3 +4H+;0.3。

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