Question

（2011?晉中模擬）實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，硝酸的濃度越稀，對(duì)應(yīng)還原產(chǎn)物中氮元素的化合價(jià)越低．現(xiàn)有一定量鋁粉和鐵粉的混合物與一定體積某濃度的稀硝酸充分反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中無(wú)氣體放出．在反應(yīng)結(jié)束后的溶液中，逐滴加入5mol?L^-1的NaOH溶液，所加NaOH溶液的體積（mL）與產(chǎn)生的沉淀的物質(zhì)的量關(guān)系如圖所示．
則
（1）B與A的差值為：

0.05

mol．
（2）C點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液體積為：

40

mL．
（3）原硝酸溶液中含硝酸的物質(zhì)的量為：

0.5

mol．

Answer 1

分析：通過(guò)題意，反應(yīng)始終沒(méi)有氣體生成，可以得出不會(huì)有氮的氧化物生成，又有硝酸的濃度越稀，對(duì)應(yīng)還原產(chǎn)物中氮元素的化合價(jià)越低，可以推測(cè)N元素由+5變成了-3價(jià)，由圖可得硝酸過(guò)量，加入氫氧化鈉溶液應(yīng)先與硝酸反應(yīng)，再生成沉淀，當(dāng)沉淀完全后由圖知繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液，沉淀量不變，可得與NH₄⁺發(fā)生了反應(yīng)，
（1）可根據(jù)Al（OH）₃ +OH^-=AlO₂^-+2H₂O．得出Al（OH）₃的物質(zhì)的量；
（2）沉淀的總量可根據(jù)NH₄⁺的量，根據(jù)NH₄⁺+OH^-=NH₃?H₂O 得出n（NH₄⁺）=（94-88）×10^-3L×5mol/L=0.03 mol，根據(jù)氧化還原反應(yīng)，N元素由+5價(jià)變?yōu)?3價(jià)，而金屬都由0價(jià)變?yōu)?3價(jià)，可以運(yùn)用電子守恒得出金屬的物質(zhì)的量，進(jìn)而計(jì)算C點(diǎn)消耗NaOH的體積；
（3）根據(jù)N元素守恒計(jì)算硝酸的物質(zhì)的量．

解答：解：（1）可根據(jù)Al（OH）₃ +OH^-=AlO₂^-+2H₂O，得出Al（OH）₃的物質(zhì)的量為：（104-94）×10^-3L×5mol/L=0.05 mol，故答案為：0.05；
（2）沉淀的總量可根據(jù)NH₄⁺的量，根據(jù)NH₄⁺+OH^-=NH₃?H₂O 得出n（NH₄⁺）=（94-88）×10^-3L×5mol/L=0.03 mol，根據(jù)氧化還原反應(yīng)，N元素由+5價(jià)變?yōu)?3價(jià)，而金屬都由0價(jià)變?yōu)?3價(jià)，可以運(yùn)用電子守恒得出金屬的物質(zhì)的量為0.03mol×8÷3=0.08 mol，所以CD段消耗NaOH的體積為：

0.08mol×3

5mol/L

=0.048L=48mL，
在D點(diǎn)氫氧化鈉與硝酸、鋁鐵離子的反應(yīng)，可計(jì)算得出C點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積為88mL-48mL=40mL
故答案為：40；
（3）根據(jù)N元素守恒，可知：
n（HNO₃）=n（H+）+2n（NH₄NO₃）+3n（Fe（NO₃）₃）+3n（Al（NO₃）₃）=0.04L×5mol/L+2×0.03mol+3×0.08mol=0.5mol，
故答案為：0.5．

點(diǎn)評(píng)：本題考查混合物的計(jì)算，題目難度較大，本題注意根據(jù)圖象判斷各階段反應(yīng)的情況，由圖可得硝酸過(guò)量，加入氫氧化鈉溶液應(yīng)先與硝酸反應(yīng)，再生成沉淀，當(dāng)沉淀完全后由圖知繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液，沉淀量不變，注意從質(zhì)量守恒的角度結(jié)合反應(yīng)的關(guān)系式計(jì)算．