Question

芳香族化合物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化關系（無機產(chǎn)學學科王科王物略）：

其中K物質(zhì)與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)．
已知：
①當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa連在苯環(huán)上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）F與I中具有相同的官能團，檢驗該官能團的試劑是

 

．
（2）上述變化中屬于水解反應的是

 

（填反應編號）．
（3）寫出結(jié)構(gòu)簡式，A：

 

，G：

 

．
（4）寫出下列反應的化學方程式：反應①：

 

，K→M的反應方程式：

 

．
（5）同時符合下列要求的A的同分異構(gòu)體有

 

種．
Ⅰ．含有苯環(huán)      
Ⅱ．能與碳酸氫鈉溶液反應生成氣體    
Ⅲ．苯環(huán)上的一氯代物只有兩種．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：由G發(fā)生加聚反應生成（C₄H₆O₂）_n，可知G的分子式為C₄H₆O₂，其不飽和度為

2×4+2-6

2

=2，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，故G為酯，還含有1個C=C雙鍵，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化鈉反應反應得到C，故C為羧酸鹽，F(xiàn)為醛，E為羧酸，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COONa，F(xiàn)為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH，G為CH₃COOCH=CH₂，有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，考慮含有苯環(huán)，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成J，則A含有酯基，J酸化得到K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明K中含有酚羥基，故A含有苯環(huán)，而K中環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，含有2個不同側(cè)鏈且處于對位，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為或 ，K為，M為，據(jù)此解答．

解答： 解：由G發(fā)生加聚反應生成（C₄H₆O₂）_n，可知G的分子式為C₄H₆O₂，其不飽和度為

2×4+2-6

2

=2，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，故G為酯，還含有1個C=C雙鍵，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化鈉反應反應得到C，故C為羧酸鹽，F(xiàn)為醛，E為羧酸，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COONa，F(xiàn)為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH，G為CH₃COOCH=CH₂，有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，考慮含有苯環(huán)，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成J，則A含有酯基，J酸化得到K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明K中含有酚羥基，故A含有苯環(huán)，而K中環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，含有2個不同側(cè)鏈且處于對位，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為或 ，K為，M為，
（1）F為CH₃CHO，I為，具有相同的官能團為醛基，檢驗該官能團的試劑是：銀氨溶液或新制氫氧化銅，故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅；
（2）上述變化中，酯在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生的反應屬于水解反應，即反應①⑥屬于水解反應，故答案為：①⑥；
（3）頭上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，G的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH=CH₂，故答案為：；CH₃COOCH=CH₂；
（4）反應①的化學方程式為：，
K→M的反應方程式：，
故答案為：；；
（5）同時符合下列要求的A（）的同分異構(gòu)體：
Ⅰ．含有苯環(huán)；Ⅱ．能與碳酸氫鈉溶液反應生成氣體，說明含有羧基；Ⅲ．苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，可以含有2個側(cè)鏈為-COOH、-CH₂CH₃或-CH₂COOH、-CH₃，且處于對位，可以含有3個側(cè)鏈為1個-COOH、2個-CH₃，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為，故共有4種，故答案為：4．

點評：本題考查有機物的推斷，是對有機物知識的綜合運用，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，注意根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式與反應條件利用正推法與逆推法結(jié)合推斷，是熱點題型，綜合考查學生的分析推理能力，難度中等．