Question

15．香豆素是用地廣泛的香料，合成香豆素的路線如圖（其他試劑、產物及反應條件均省略）：

（1）Ⅰ的分子式為C₇H₆O₂；Ⅰ與H₂反應生成鄰羥基苯甲醇，鄰羥基苯甲醇的結構簡式為；
（2）反應②的反應類型是消去反應，反應④的反應類型是酯化反應；
（3）香豆素在過量NaOH溶液中完全水解的化學方程式為；
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分異構體，Ⅴ的分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個鄰位取代基，且能發(fā)生銀鏡反應，也可與碳酸氫鈉溶液反應，Ⅴ的結構簡式為或（任寫一種）；
（5）一定條件下，與CH₃CHO能發(fā)生類似反應①、②的兩步反應，最終生成的有機物的結構簡式為．

Answer 1

分析 （1）根據有機物I的結構簡式判斷含有的原子種類與個數，可確定分子式；Ⅰ中醛基與H₂發(fā)生加成反應轉化為-CH₂OH，得到鄰羥基苯甲醇；
（2）反應②中醇羥基與相鄰的氫原子脫去1分子式形成碳碳雙鍵，發(fā)生消去反應；反應④發(fā)生酯化反應；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH繼續(xù)發(fā)生反應；
（4）苯環(huán)上含有兩個鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應，說明含有-CHO，也可與碳酸氫鈉溶液反應，說明另一官能團為-COOH；
（5）反應①發(fā)生醛的加成反應，反應②發(fā)生醇的消去反應．

解答 解：（1）Ⅰ的分子中含有7個C、6個H、2個O，則分子式為C₇H₆O₂，Ⅰ中醛基與H₂發(fā)生加成反應轉化為-CH₂OH，鄰羥基苯甲醇的結構簡式為：，
故答案為：C₇H₆O₂；；
（2）反應②中醇羥基與相鄰的氫原子脫去1分子式形成碳碳雙鍵，發(fā)生消去反應，反應④為酯化反應，
故答案為：消去反應；酯化反應；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH反應，反應的方程式為：，
故答案為：；
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分異構體，Ⅴ的分子中含有苯環(huán)且無碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應，說明含有-CHO，也可與碳酸氫鈉溶液反應，說明另一官能團為-COOH，含有醛基的側鏈為-CHO、-CH₂CHO，對應的另一取代基為-CH₂COOH、-COOH，則V的結構簡式可能為、，
故答案為：或；
（5）與CH₃CHO發(fā)生加成反應生成，然后發(fā)生消去反應可生成，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成、有機物的結構性質、有機反應類型、限制條件同分異構體書寫等，難度中等，熟練掌握官能團的性質與轉化．