Question

（2013?朝陽區(qū)一模）吸水性高分子材料PAA、接枝PAA、用于化妝品的化合物己的合成路線如圖：

已知：
Ⅰ．連在同一個(gè)碳原子上的兩個(gè)羥基之間容易失去一分子水
Ⅱ．兩個(gè)羧酸分子的羧基之間能失去一分子水
Ⅲ．
請(qǐng)回答：
（1）D中的官能團(tuán)是

醛基

（2）D→E的化學(xué)方程式是

（3）F→PAA的化學(xué)方程式是

（4）①X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

ClCH₂CHO

②Y→W所需要的反應(yīng)條件是

氫氧化鈉水溶液、加熱

（5）B為中學(xué)常見有機(jī)物，甲與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，丙中的兩個(gè)取代基互為鄰位．
①甲→乙的化學(xué)方程式是

②關(guān)于丙的說法正確的是

ac

a．能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)
b．與有機(jī)物B互為同系物
c．不存在芳香醇類的同分異構(gòu)體
（6）丁的核磁共振氫譜只有一種峰，在酸性條件下能水解，水解產(chǎn)物能與NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生CO₂．己的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

．

Answer 1

分析：由接枝PAA的結(jié)構(gòu)可知，PAA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，W為HOCH₂CH₂OH；
甲醇催化氧化生成D為HCHO，D發(fā)生信息Ⅲ反應(yīng)生成E，故E為CH₂=CHCHO，E與銀氨溶液反應(yīng)、酸化生成F，F(xiàn)為CH₂=CHCOOH，CH₂=CHCOOH發(fā)生加聚反應(yīng)生成PAA；
結(jié)構(gòu)W的結(jié)構(gòu)可知，乙醛與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成X，X為ClCH₂CHO，X與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成Y為ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH）；
乙醛發(fā)生催化氧化生成戊，為CH₃COOH，丁的核磁共振氫譜只有一種峰，在酸性條件下能水解，水解產(chǎn)物能與NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生CO₂，結(jié)構(gòu)反應(yīng)信息Ⅱ可知，CH₃COOH脫水生成丁為O=C（OCH₂CH₃）₂；
由（5）中可知，B為中學(xué)常見有機(jī)物，甲與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故甲中含有酚羥基，結(jié)合丙的分子式及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、己的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與反應(yīng)信息Ⅰ、Ⅲ可知，丙的結(jié)構(gòu)為，己的結(jié)構(gòu)為，故乙為，甲為，B為苯酚，據(jù)此解答．

解答：解：由接枝PAA的結(jié)構(gòu)可知，PAA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，W為HOCH₂CH₂OH；
甲醇催化氧化生成D為HCHO，D發(fā)生信息Ⅲ反應(yīng)生成E，故E為CH₂=CHCHO，E與銀氨溶液反應(yīng)、酸化生成F，F(xiàn)為CH₂=CHCOOH，CH₂=CHCOOH發(fā)生加聚反應(yīng)生成PAA；
結(jié)構(gòu)W的結(jié)構(gòu)可知，乙醛與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成X，X為ClCH₂CHO，X與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成Y為ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH）；
乙醛發(fā)生催化氧化生成戊，為CH₃COOH，丁的核磁共振氫譜只有一種峰，在酸性條件下能水解，水解產(chǎn)物能與NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生CO₂，結(jié)構(gòu)反應(yīng)信息Ⅱ可知，CH₃COOH脫水生成丁為O=C（OCH₂CH₃）₂；
由（5）中可知，B為中學(xué)常見有機(jī)物，甲與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故甲中含有酚羥基，結(jié)合丙的分子式及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、己的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與反應(yīng)信息Ⅰ、Ⅲ可知，丙的結(jié)構(gòu)為，己的結(jié)構(gòu)為，故乙為，甲為，B為苯酚，
（1）由上述分析可知，D為HCHO，含有醛基，故答案為：醛基；
（2）D→E是甲醛與乙醛發(fā)生信息Ⅲ反應(yīng)生成CH₂=CHCHO，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（3）F為CH₂=CHCOOH，發(fā)生加聚反應(yīng)生成PAA，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）①由上述分析可知，X為ClCH₂CHO，故答案為：ClCH₂CHO；
②Y→W是ClCH₂CH₂OH在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH₂OH，
故答案為：氫氧化鈉水溶液、加熱；
（5）①甲→乙是與氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為：
，故答案為：；
②丙是，含有醛基，能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與有機(jī)物B（苯酚），含有官能團(tuán)不完全相同，二者不是同系物，芳香醇類中含有苯環(huán)，羥基連接苯環(huán)側(cè)鏈的脂肪烴基上，結(jié)合丙的結(jié)構(gòu)可知，苯環(huán)側(cè)鏈不可能可以存在羥基連接苯環(huán)側(cè)鏈的脂肪烴基上的結(jié)構(gòu)，故丙不存在芳香醇類的同分異構(gòu)體，故ac正確，b錯(cuò)誤，
故答案為：ac；
（6）由上述分析可知，己的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對(duì)給予的反應(yīng)信息進(jìn)行利用，甲醇轉(zhuǎn)化為甲的反應(yīng)，是難點(diǎn)，中學(xué)不涉及，需要學(xué)生根據(jù)信息、結(jié)合丙、丁、己的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)推斷推斷丙，再進(jìn)行逆推判斷，對(duì)學(xué)生的邏輯推理有較高的要求．