Question

3．已知：常溫下，（1）K_a1（H₂CO₃）=4.3×10^-7，K_a2（H₂CO₃）=5.6×10^-11；（2）H₂R及其鈉鹽的溶液中，H₂R、HR^-、R^2-分別在三者中所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（α）隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示，下列敘述錯(cuò)誤的是（　�。�

• A． 在pH=4.3的溶液中：3c（R^2-）=c（Na⁺）+c（H⁺）-c（OH^-）
• B． 等體積等濃度的NaOH溶液與H₂R溶液混合后，溶液中水的電離程度比純水小
• C． 在pH=3的溶液中存在$\frac{c（{R}^{2-}）×c（{H}_{2}R）}{c（H{R}^{-}）}$=10^-3
• D． 向Na₂CO₃溶液中加入少量H₂R溶液，發(fā)生反應(yīng)：CO₃^2-+H₂R=HCO₃^-+HR^-

Answer 1

分析 A．在pH=4.3的溶液中，c（R^2-）=c（HR^-），根據(jù)電荷守恒分析；
B．等體積等濃度的NaOH溶液與H₂R溶液混合，生成等物質(zhì)的量NaHR和Na₂R，溶液中HR^-、R^2-濃度相同時(shí)，pH=4.3；
C．根據(jù)K_a1=$\frac{c（H{R}^{-}）c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}R）}$，K_a2=$\frac{c（{R}^{2-}）c（{H}^{+}）}{c（H{R}^{-}）}$計(jì)算；
D．根據(jù)電離常數(shù)比較酸性強(qiáng)弱，然后判斷反應(yīng)產(chǎn)物．

解答 解：A．在pH=4.3的溶液中，c（R^2-）=c（HR^-），溶液中電荷守恒為：2c（R^2-）+c（HR^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），所以3c（HR^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）-c（OH^-），故A正確；
B．等體積等濃度的NaOH溶液與H₂R溶液混合后，生成等物質(zhì)的量NaHR和Na₂R，溶液中HR^-、R^2-濃度相同時(shí)，pH=4.3，溶液顯酸性，對(duì)水的電離起到抑制作用，所以溶液中水的電離程度比純水小，故B正確；
C．當(dāng)溶液pH=1.3時(shí)，c（H₂R）=c（HR^-），則K_a1=$\frac{c（H{R}^{-}）c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}R）}$=10^-1.3，溶液的pH=4.3時(shí)，c（R^2-）=c（HR^-），則K_a2=$\frac{c（{R}^{2-}）c（{H}^{+}）}{c（H{R}^{-}）}$=10^-4.3，
$\frac{c（{R}^{2-}）c（{H}_{2}R）}{{c}^{2}（H{R}^{-}）}$=$\frac{K{a}_{2}}{K{a}_{1}}$=10^-3，故C正確；
D．由C選項(xiàng)分析可知，H₂R的電離常數(shù)K_a2大于H₂CO₃的K_a2，即酸性：HR^-＞HCO₃^-，所以向Na₂CO₃溶液中加入少量H₂R溶液，發(fā)生反應(yīng)：2CO₃^2-+H₂R=2HCO₃^-+R^2-，故D錯(cuò)誤．
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了據(jù)圖分析數(shù)據(jù)進(jìn)行電離平衡常數(shù)的計(jì)算、電離程度與水解程度大小判斷以及電荷守恒的應(yīng)用，題目難度中等，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力．