Question

在有過(guò)氧化物存在的條件下，不對(duì)稱(chēng)烯烴與HBr加成的規(guī)律是：溴原子加在含氫多的碳原子上，如：
CH₃-CH=CH₂+HBr→CH₃-CH₂-CH₂Br
現(xiàn)有分子式為C₈H₁₃O₂Cl的有機(jī)物A，在一定條件下發(fā)生如圖所示的系列變化：

已知：A分子中不含有甲基，試回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出下列有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：X

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH

，Y

CH₂=CHCH₂COONa

，A

CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl

，D

HOOCCH₂CH₂COOH

，E

CH₂BrCH₂CH₂COOH

，F(xiàn)

CH₂OHCH₂CH₂COONa

．
（2）寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）：
①A和NaOH溶液共熱：

CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl

．
②X→C：

2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

催化劑

2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O

．
③E→F：

CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O

．

Answer 1

分析：A水解產(chǎn)物經(jīng)過(guò)一系列轉(zhuǎn)化后都可生成D，說(shuō)明X、Y的C原子數(shù)相等，A分子中不含有甲基，則A（C₈H₁₃O₂Cl）應(yīng)為不飽和一元鹵代酯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，氯原子和酯基兩處在堿性條件下同時(shí)水解得二元醇X和不飽和羧酸鈉Y，且X、Y碳數(shù)均為4，X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，C為二元醛，為OHCCH₂CH₂CHO，D為二元羧酸，為HOOCCH₂CH₂COOH，Y為CH₂=CHCH₂COONa，B為CH₂=CHCH₂COOH，由題意可知E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，F(xiàn)為CH₂OHCH₂CH₂COONa，
G為CH₂OHCH₂CH₂COOH，H為OHCCH₂CH₂COOH，結(jié)合有機(jī)物的官能團(tuán)的性質(zhì)可寫(xiě)出相關(guān)反應(yīng)的方程式．

解答：解：A水解產(chǎn)物經(jīng)過(guò)一系列轉(zhuǎn)化后都可生成D，說(shuō)明X、Y的C原子數(shù)相等，A分子中不含有甲基，則A（C₈H₁₃O₂Cl）應(yīng)為不飽和一元鹵代酯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，氯原子和酯基兩處在堿性條件下同時(shí)水解得二元醇X和不飽和羧酸鈉Y，且X、Y碳數(shù)均為4，X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，C為二元醛，為OHCCH₂CH₂CHO，D為二元羧酸，為HOOCCH₂CH₂COOH，Y為CH₂=CHCH₂COONa，B為CH₂=CHCH₂COOH，由題意可知E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，F(xiàn)為CH₂OHCH₂CH₂COONa，
G為CH₂OHCH₂CH₂COOH，H為OHCCH₂CH₂COOH，
（1）由以上分析可知A為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，Y為CH₂=CHCH₂COONa，D為HOOCCH₂CH₂COOH，E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，F(xiàn)為CH₂OHCH₂CH₂COONa，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；CH₂=CHCH₂COONa；CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl；HOOCCH₂CH₂COOH；CH₂BrCH₂CH₂COOH；CH₂OHCH₂CH₂COONa；
（2）①A為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，和NaOH溶液共熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，
反應(yīng)的方程式為CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl，
故答案為：CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl，
②X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，可被催化氧化為二元醛，
反應(yīng)的方程式為2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

催化劑

2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O，
故答案為：2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

催化劑

2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O；
③E為CH₂BrCH₂CH₂COOH，可與堿發(fā)生中和反應(yīng)和水解反應(yīng)，
應(yīng)的方程式為CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O，
故答案為：CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O．

點(diǎn)評(píng)：本題為一道典型的有機(jī)框圖推斷題．解答有機(jī)推斷題的關(guān)鍵是尋找切入口，即通常所說(shuō)的“題眼”，本題有兩個(gè)最為明顯的“題眼”：①兩次氧化，在有機(jī)化學(xué)中符合兩次氧化的物質(zhì)有烯烴和醇等；②在NaOH溶液中的水解，能發(fā)生水解的有機(jī)物一般有鹵代烴、酯、含有肽鍵的有機(jī)化合物等．找到題眼后便可用順推和逆推相結(jié)合的方法漸次展開(kāi)．
題目難度中等．