Question

（2013?泰安一模）有機(jī)物E（C₆H₈O₄）廣泛用于涂料行業(yè)中，其合成路線(xiàn)如下（其中直鏈烴A的相對(duì)分子質(zhì)量是56，B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大69）．

（1）烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH₃CH=CHCH₃

．
（2）③的反應(yīng)類(lèi)型是

取代反應(yīng)（酯化反應(yīng)）

反應(yīng)．
（3）下列說(shuō)法正確的是

ad

（填序號(hào)）．
a．反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)          b．B與二氯甲烷互為同系物
c．C不存在在羧酸類(lèi)同分異構(gòu)體   d．D能發(fā)生縮聚反應(yīng)
（4）C轉(zhuǎn)化為D經(jīng)過(guò)如下4步反應(yīng)完成：C

④

⑤KMnO4/H+

⑥

⑦酸化

D
則⑥所需的無(wú)機(jī)試劑及反應(yīng)條件是

氫氧化鈉醇溶液、加熱

；④的化學(xué)方程式是

HOCH₂-CH=CH-CH₂OH+HCl

一定條件

HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH

．

Answer 1

分析：直鏈烴A的相對(duì)分子質(zhì)量是56，由轉(zhuǎn)化關(guān)系中C的分子式C₄H₈O₂可知，A分子中含有4個(gè)碳原子，故含有氫原子數(shù)目為

56-4×12

1

=8，故A的分子式為C₄H₈，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，B為氯代烴，B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大69，B為二元氯代烴，故C為二元醇，由C與D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，且D為二元羧酸，D的不飽和度為

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C雙鍵，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B為ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A為CH₃CH=CHCH₃，D與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E（C₆H₈O₄），故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，據(jù)此解答．

解答：解：直鏈烴A的相對(duì)分子質(zhì)量是56，由轉(zhuǎn)化關(guān)系中C的分子式C₄H₈O₂可知，A分子中含有4個(gè)碳原子，故含有氫原子數(shù)目為

56-4×12

1

=8，故A的分子式為C₄H₈，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，B為氯代烴，B的相對(duì)分子質(zhì)量比A大69，B為二元氯代烴，故C為二元醇，由C與D（C₄H₄O₄）的分子式可知，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，且D為二元羧酸，D的不飽和度為

4×2+2-4

2

=3，故D中含有C=C雙鍵，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC-CH=CH-COOH，逆推可知，C為HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，B為ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，A為CH₃CH=CHCH₃，D與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E（C₆H₈O₄），故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃OOC-CH=CH-COOCH₃，
（1）由上述分析可知，烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₃，故答案為：CH₃CH=CHCH₃；
（2）反應(yīng)③是HOOC-CH=CH-COOH與CH₃OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E（C₆H₈O₄），屬于取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)（酯化反應(yīng)）；
（3）a．反應(yīng)①是CH₃CH=CHCH₃與氯氣反應(yīng)生成ClCH₂-CH=CH-CH₂Cl，屬于取代反應(yīng)，故a正確；
b．B中含有C=C雙鍵，與二氯甲烷不是同系物，故b錯(cuò)誤；
c．C存在羧酸類(lèi)同分異構(gòu)體，如CH₃CH₂CH₂COOH等，故c錯(cuò)誤；
d．D分子中含有2個(gè)-COOH，能發(fā)生縮聚反應(yīng)，故d正確；
故答案為：ad；
（4）C轉(zhuǎn)化為D經(jīng)過(guò)如下4步反應(yīng)完成：C

④

⑤KMnO4/H+

⑥

⑦酸化

D，反應(yīng)④與HCl發(fā)生加成反應(yīng)，保護(hù)C=C雙鍵被酸性高錳酸鉀氧化，反應(yīng)方程式為：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH+HCl

一定條件

HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH，反應(yīng)⑥在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，還原C=C雙鍵，
故答案為：氫氧化鈉醇溶液、加熱；HOCH₂-CH=CH-CH₂OH+HCl

一定條件

HOCH₂CH₂CH（Cl）CH₂OH．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，根據(jù)反應(yīng)條件及有機(jī)物的分子式確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．